基于多金属氧酸盐的杂化材料的制备及其性能研究

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多金属氧酸盐(POMs)由于多样化的结构、复杂框架体系构筑单元等特征使其应用范围非常广泛。近年来,基于多金属氧酸盐的杂化材料越来越受到大家的关注,但是其在光致变色和光热治疗方面的应用仍无明显进展。本文中我们制备了两种多酸基杂化材料,并进行了性质研究,接着我们以多酸基金属有机框架材料(POMOF)为前驱体制备出了多孔WO3/C纳米八面体结构,并对其电化学性能进行了研究。1.POM/PVP杂化材料的制备及性质研究实验以WCl6、MoCl5、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone,PVP)为原料,采用水热法制备出了 Lindqvist型H2W6O19/PVP和H4Mo4O14/PVP两种杂化材料,并详细对其结构和性质进行了研究。其中H2W6O19/pvp在固态状态下是蓝色粉末,在空气环境中可以稳定保存。一旦将其溶解在水中,在UV的照射下,H2W6O19/PVP显示出可调酸度的超快和可逆的氧化还原变色转化现象。使用H2W6O19/PVP制备金属纳米颗粒的策略省略了光化学或电化学还原过程,这是因为我们的POMs团簇能稳定处于它们的还原态。将H2W6019/PVP滴涂在滤纸上制备的复写纸在空气中能稳定处于白色或蓝色两种状态。白色的复写纸通过光写可以呈现出高分辨率的蓝色图形,蓝色的复写纸通过水写则可展现高分辨率的汉字、英文和数字。H4Mo4O14/PVP在固体状态下为黄色粉末,在水中的溶解度很高并且溶液显示稳定的蓝色,在近红外区域(700~1000nm)有强烈的吸收。通过808nm的激光照射10min,溶液温度可从20℃升高至54℃,而大部分文献报道的光热治疗(PTA)杀死肿瘤细胞的温度通常为40℃至45℃,因此H4Mo4O14/PVP是一种高效的光热材料。2.基于POMOF制备多孔WO3/C纳米八面体及其锂电性能实验以磷钨酸(H3PW12O40·xH20)、Cu(NO3)2·3H2O、均苯三甲酸(H3BTC)为原料,采用溶剂热法合成出了 NENU-3,然后将NENU-3热解和酸洗后得到WO3/C纳米结构。随后对产物W03/C的物相和微观结构进行了详细的表征,WO3/C的直径约为800 nm,表明明显粗糙,比表面积为164.45 m2g-1。将多孔WO3/C纳米八面体作为LIBs负极材料,表现出优异的锂电性能。在100 mA g-1的电流密度下,WO3/C的第1次放电比容量可高达1463.4 mAh g-1,循环100圈后的放电比容量仍能稳定保持在650 mA g-1。即使在1200 mA g-1的大电流密度下,放电容量仍可达到256 mAh g-1
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