【摘 要】
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在过去的几十年里,世界各国科学家们在多孔材料的研究上倾注了大量心力,致使多孔材料发展非常迅速。由于多孔材料结构独特,这类材料在能量存储、气体分离、催化及光电材料等方面展示出优异的性能。金属有机框架材料是第一类利用拓扑原理设计合成的具有网格结构的材料;在金属有机框架材料的基础上,2005年Yaghi研究小组进一步设计合成得到共价有机框架材料。本文主要针对共价有机框架材料的设计、合成以及探索其在催化方
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在过去的几十年里,世界各国科学家们在多孔材料的研究上倾注了大量心力,致使多孔材料发展非常迅速。由于多孔材料结构独特,这类材料在能量存储、气体分离、催化及光电材料等方面展示出优异的性能。金属有机框架材料是第一类利用拓扑原理设计合成的具有网格结构的材料;在金属有机框架材料的基础上,2005年Yaghi研究小组进一步设计合成得到共价有机框架材料。本文主要针对共价有机框架材料的设计、合成以及探索其在催化方面的应用。本论文主要分为两部分。研究内容如下:本论文第二章,共价有机框架(COF)的功能修饰已成为扩展其在各个领域中应用的有效策略。在这项研究中,使用2,4,6-三(4-氨基苯基)吡啶(TAPP)和2,6-二羟基萘-1,5-二甲醛(DHNDA)作为有机结构单元,通过溶剂热法合成了T-D COF。在合成T-D COF的过程中,将羟基策略性引入到COF中-C=N基团的相邻位点,该官能团结合位点使T-D COF与引入的铜金属离子具有很强的配位作用。此外,所获得的Cu@T-D COF杂化材料可有效催化炔-叠氮化物“点击反应”。该反应将在水/甲醇介质中进行,催化剂将被回收并循环用于下一步反应而无需进一步纯化,循环使用四次未见活性降低并保持原材料所具有的形貌。因此,这种类型的复合型杂化材料将对未来的生态友好型有机反应大有裨益。本论文的第三章,我们以四-(对氨基苯基)卟啉和1,5-二羟基对苯二甲醛为构筑基元合成TA-DA COF材料,由于TA-DA COF有羟基和大量亚胺键官能团,因此,我们采用后修饰方法,通过浸渍的方式分步依次在TA-DA COF上负载铜和钯,得到Pd@Cu COF催化体系,本催化体系可以有效用于串联反应,第一步基于钯可以高效催化卤代苄醇与苯硼酸Suzuki-Miyaura反应,然后第二步在TEMPO和氧气氛围下,基于铜催化将苄醇氧化成醛,串联反应产率均可达到90%以上,该催化剂回收循环使用良好,重复使用五次,其催化效果基本不变。因此,基于TA-DA COF获得的Pd@Cu@COF催化体系可以高效绿色催化该类串联反应,并具有良好的循环使用性能。
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