绿色连续法制备β-氨基丙腈的工艺研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yuhan78001
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D-泛酸钙是人体必需的13种维生素之一,除了作为药物和保健食品添加剂外,在饲料行业中有着更加广泛的应用和需求,国内外市场需求量按年均11%~12%递增。所以D-泛酸钙是一种具有良好的经济效益和广阔的发展前景的维生素。β-丙氨酸是一个合成D-泛酸钙的重要中间体,其合成报道较多,但普遍存在收率低,产物难分离缺点,尤其是其中间体β-氨基丙腈的合成,传统工艺多为间歇釜式反应,而且条件苛刻,副反应较多。因此,对p-氨基丙腈的制备进行绿色连续法的工艺研究,对其实现连续化生产具有深远的意义。本文主要采用固定床对p-氨基丙腈的连续化制备工艺进行研究。首先,采用固定床以DUT-0分子筛作为催化剂,在110℃,9.0MPa,体积空速为0.8h-1,投料摩尔比为M液氨:M丙烯腈=20:1的条件下进行了1236小时连续制备β-氨基丙腈的寿命试验,期间p-氨基丙腈平均选择性80.2%。其次,3,3’-亚胺二丙腈在固定床中使用六种分子筛催化进行氨解反应,温度为130~400℃,压力为9.0MPa下,得到的β-氨基丙腈含量随温度的升高而上升,但均不到3%。对三种催化剂催化液氨与丙烯腈加成的反应,优化条件下丙烯腈转化率均为100%,而且β-氨基丙腈的选择性均达94%以上,其中丝光沸石的实验结果最优,在130℃,7.0MPa,体积空速为0.8h-1,进料摩尔比为M液氨:M丙烯腈=25:1的条件下,β-氨基丙腈的选择性不低于95%。对产物气相色谱的归一化曲线进行绘制,β-氨基丙腈的气相色谱归一化曲线不呈线性。
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