水溶性二茂钛配合物的合成及其与DNA的相互作用

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以环戊二烯二聚体(dicyclopentadiene,简称DCPD)为原料,采用与水共沸法进料,进行气相裂解得环戊二烯单体(cyclopentadiene,简称CPD、),再在二乙胺存在下将其与TICl4反应合成了二氯二茂钛(titanocene dichloride,简称TDC)。研究了溶剂的种类、反应物的配比、二乙胺的用量等对反应的影响。实验结果表明:当二乙胺、TICl4和环戊二烯摩尔比为3:1:4,以1,4-二氧六环为溶剂,常压下回流反应4h时,TDC产率可达75.4%。并以红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)等方法对合成产物进行了表征。由于二氯二茂钛水溶性差,为改善其亲水性,通过引入含亲水基团的配体合成了三种配合物:双环戊二烯基水杨酸钛(Ⅳ)(配合物1,bis(cyclopentadienyl)salicylato titanium(Ⅳ),简称TSC)、二氯二茂钛二甲硫氨酸(配合物2,titanocene di(L-methionine)dichloride,简称TMC、)、二氯二茂钛二苯丙氨酸(配合物3,titanocenedi(L-phenylalanine)dichloride,简称TPC)。经元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)和紫外.可见吸收光谱(UV-Vis)等方法表征了其结构。结果表明:TSC为单分子双齿配位的二茂钛配合物,而TMC和TPC为双分子单齿配位的二茂钛配合物,且TMC和TPC具有很好的水溶性。同时,经电化学测试,TMC和TPC具有良好的电化学活性,在实验电位范围内能发生准可逆的电化学氧化还原反应。二氯二茂钛二甲硫氨酸(TMC)是一种新型的具有抗肿瘤活性的金属有机化合物。在本论文中,选择脱氧核糖核苷酸(DNA)为研究对象,采用电化学法、紫外-可见吸收光谱法和粘度法研究了TMC与DNA之间的相互作用。电化学实验结果表明:在pH 3.0的KCl水溶液中,TMC与DNA之间通过静电作用,形成了一种具有电活性的复合物,且TMC与DNA之间的结合位点数为4.26,结合常数为2.74×1016。同时,紫外-可见光谱法和粘度法结果也都表明TMC与DNA之间的作用方式为静电作用。
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