论文部分内容阅读
含氮化合物是一类很重要的化合物,普遍存在于天然产物、药剂、农药精细化学品和功能材料中。腈类化合物是一类廉价易得的含氮化合物,是很重要的有机合成原料和中间体,它们很容易转化为其它有用的官能团化合物,如醛、酮、羧酸、胺及酰胺等。本文通过腈的转化合成了多种含氮化合物,具体内容和研究结果如下:一、锰催化腈氧化胺化合成酰胺类化合物开发了一种在温和条件下乙酸锰(III)催化苄基C(sp3)-H键与腈类化合物氧化胺化选择性地制备仲酰胺的方法。Mn(III)和DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌)之间的相互作用有助于其氧化,使该方法具有高效性和选择性。该方法腈源适用性很广,包括一级、二级、三级腈,烯基、苄基、芳基腈等,它们均能高效的通过该方法得到一系列酰胺类化合物。经试验确定了最佳反应条件:在氮气氛围下,加入0.2 mmol二苯甲烷、2.0当量的DDQ、10.0当量的三氟乙酸、20 mol%Mn(OAc)3、1.0mL乙腈,在90°C下反应12h产率达到最高。在最优条件下,合成了 32种产率达到40%～93%的酰胺类化合物。在此基础上进一步探究了反应机理。二、铜促进乙腈氮转移合成芳香腈类化合物的研究以廉价经济的氧气作为氧化剂、易得的氯化亚铜作为媒介,以芳香甲醇为原料,通过乙腈C≡N键完全氧化断裂,并转移N原子到芳香甲醇,高产率地合成多种官能团取代的芳香甲腈类化合物。通过筛选反应条件,最终确定了最优的反应条件:在氧气下,加入苯甲醇和CuCl(摩尔比为1:1.5)、混合溶剂2mL[乙腈:N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)(3:2)],在130°C下反应24h。在最优反应条件的基础上,共合成了 11种不同官能团的底物。此方法新颖、简便,并且具有较好的官能团耐受性及底物适用性,具有一定的合成应用前景。