生物可降解塑料代替现有的不可降解塑料,对于保护环境,减少污染具有十分重要的意义。聚3-羟基丁酸酯(PHB)作为一种生物可降解塑料,目前主要采用生物发酵法生产,价格昂贵,限制了它的推广应用。采用化学法合成PHB均聚物及共聚物可以降低生产成本、调整聚合物的结构和改善聚合物的性能。本文对采用化学法制备PHB均聚物及共聚物进行了探索。以3-羟基丁酸乙酯,3-羟基丁酸为单体,通过缩合聚合法制备PHB均聚物。以1H NMR对原料和产物进行了表征。结果表明,原料和产物中均有巴豆酸存在,巴豆酸在缩聚反应中起到端基封锁的作用,采用这种方法不能制备高相对分子质量的PHB。以巴豆酸为原料,溴化氢加成反应制备3-溴丁酸;3-溴丁酸发生分子内反应制备β-丁内酯。利用1H NMR和FTIR表征产物结构。以四丁基醋酸铵为引发剂,β-丁内酯为单体进行阴离子开环聚合制备PHB均聚物。考察了反应时间,反应温度和聚合方法对PHB均聚物相对分子质量的影响。1H NMR、13C NMR及ESI-MS测试证明β-丁内酯开环形成PHB均聚物。13C NMR分析表明PHB均聚物分子链的构型为无规构型,引发剂四丁基醋酸铵对单体没有构型选择能力。以四丁基醋酸铵为引发剂,β-丁内酯与L-丙交酯为单体进行了阴离子开环聚合制备共聚物。1H NMR、DSC测试证明四丁基醋酸铵可以引发β-丁内酯与L-丙交酯共聚,共聚反应中L-丙交酯的开环反应活性高于β-丁内酯。13C NMR分析表明,共聚物中重复单元序列分布不符合伯努利统计。