【摘 要】
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设计合成大环化合物并进行主客体识别研究在超分子化学中一直备受关注,本文合成了 Schiff碱大环L1及其还原大环L2、Schiff碱大环L3及其还原大环L4。分别将前体二胺A[N,N’-（3-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶]和C[N,N’-（2-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶]与前体二醛B（5,5’-二甲基-1,9-二甲酰基二吡咯甲烷）缩合作用形成同时含吡啶酰亚胺基和双吡咯单元的双头型[1
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设计合成大环化合物并进行主客体识别研究在超分子化学中一直备受关注,本文合成了 Schiff碱大环L1及其还原大环L2、Schiff碱大环L3及其还原大环L4。分别将前体二胺A[N,N’-（3-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶]和C[N,N’-（2-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶]与前体二醛B（5,5’-二甲基-1,9-二甲酰基二吡咯甲烷）缩合作用形成同时含吡啶酰亚胺基和双吡咯单元的双头型[1+1]Schiff碱大环L1和L3,进一步将其双键（-CH=N-）还原成单键（-CH2-NH-）得到相应的饱和大环L2和L4。并用1HNMR、IR、MS对大环进行了表征,进一步通过单晶培养及X射线晶体衍射技术获得了L1、L2、L3的晶体结构。采用UV-Vis光谱滴定技术对四个双头型目标大环L1～L4分别与含两个四面体配位构型单元的焦磷酸阴离子（HP2O73-、H2P2O72-）、焦磷酸分子（H4P2O7）的识别行为进行考察,分别获得了反应的键合比、键合常数（Ka）,进一步采用核磁滴定技术对目标大环与HP2O73-、H2P2O72-、H4P2O7反应的键合位点进行考察。采用荧光光谱滴定技术,对大环L1～L4分别与8-苯胺-1-萘磺酸分子（1,8-ANS）的识别作用进行考察,获得了反应的键合比、稳定常数（Ka）,通过核磁滴定对大环和1,8-ANS的键合作用位点进行探讨。结果表明,Schiff 碱大环 L1 对 HP2O73-、H2P2O72-、H4P2O7 和 1,8-ANS 均有识别作用,L1与HP2O73-的键合比为2:1,键合常数为Ka1=2.74×104 L·mol-1,Ka2=8.40×105 L·mol-1;其余的键合比均为1:1,键合常数依次为:1.44×107 L·mol-1、1.81×106 L·mol-1、3.06×104 L·mol-1。还原大环 L2、L3与 HP2O73-、H2P2O72-、H4P2O7和1,8-ANS均有识别作用,键合比均为1:1,键合常数分别依次为:5.32×105 L·mol-1、1.47×105 L·mol-1、3.12×105 L·mol-1、6.584×103L·mol-1;4.36×105 L·mol-1、2.94×105 L·mol-1、1.21×105 L·mol-1、2.53×104 L·mol-1。而还原大环 L4与 HP2O73-、H2P2O72-有识别作用,且键合比为1:1,键合常数依次为:7.60× 105 L·mol-1、1.41 ×106 L·mol-1,但与焦磷酸H4P2O7及1,8-ANS分子则没有观察到明显的键合作用。
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