【摘 要】
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本文探索了合成具有平面手性的双甲酰二茂铁的方法,并以其为原料合成了系列手性二茂铁胺类化合物。其中化合物6a-e为尚未报到的新化合物,这些新化合物同时具有平面手性和中心
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本文探索了合成具有平面手性的双甲酰二茂铁的方法,并以其为原料合成了系列手性二茂铁胺类化合物。其中化合物6a-e为尚未报到的新化合物,这些新化合物同时具有平面手性和中心手性元素,并通过核磁、高分辨质谱、红外、旋光等手段对有关分子结构进行了表征。主要研究内容如下:1.以双甲酰二茂铁1和(S)-(+)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷2为原料,合成2-甲氧基甲基吡咯烷作为导向基团的二茂铁胺化合物(S,S)-3,化合物3通过s-BuLi的锂化作用,与亲电试剂TMSCl反应,得到1,1’,2,2’-四取代手性二茂铁化合物4a(yield:72%,dr>99%)和1,1’,2-三取代手性二茂铁化合物4b (yield:79%, dr>99%)。2.以4a和4b为原料,经过探索,合成了具有平面手性的双TMS和单TMS取代的双甲酰二茂铁。我们采用两种方法均可以实现:1)直接用MnO2氧化4a和4b得到,产率为12%和14%;2)5a和5b通过三步反应生成,产率分别为70%和71%。3. N-Boc-S-2-胺甲基四氢吡咯和(D)-苯甘氨醇分别与双TMS-双甲酰二茂铁反应得到化合物6a和6b,与单TMS-双甲酰二茂铁反应得到化合物6c和6d。4.我们探索出两种方法合成化合物6e;1)首先以1,1’-双甲酰二茂铁和N-Boc-(S)-2-胺甲基四氢吡咯为原料,缩合得到化合物Ⅷ,化合物Ⅷ与s-BuLi和TMSCl反应,得到具有平面手性的二茂铁环蕃化合物6e(A);2)N-Boc-S-2-胺甲基四氢吡咯和单TMS-双甲酰二茂铁反应缩合得到化合物6e(B)。
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