Pd-Sn1-xCexO2催化剂的制备及其CO催化氧化性能研究

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随着社会经济的发展以及化石燃料的大量消耗,由此引发的问题严重地影响了环境和人们的生活。化石燃料的不完全燃烧产生的CO危害性极大,通过催化氧化法可以实现高效消除。本文采用共沉淀法制备了不同Ce/Sn比例的Pd-Sn1-xCexO2催化剂用于CO的催化氧化消除,并运用BET、XRD、TEM、H2-TPR、CO-TPR、XPS和XAFS等表征手段详细研究了催化剂的结构和物理化学性质。发现与SnO2和CeO2催化剂相比,Pd-Sn1-xCexO2催化剂的CO催化氧化活性有了显著的提高,其中Sn0.6Ce0.4O2样品具有最低的活化能77 kJ mol-1,达到50%CO转化所需温度最低(T50=245°C)。Pd-Sn1-xCexO2形成了SnO2-CeO2固溶体结构,从而具有较小的晶粒尺寸和较大的比表面积。H2-TPR和CO-TPR等表征结果表明由于Pd-Sn1-xCexO2催化剂内部存在Sn4++2Ce3+Sn2++2Ce4+平衡,因此表现出了较强的表面Sn4+氧化能力,而且Sn0.6Ce0.4O2催化剂具有最高的表面Sn4+氧化能力。XPS、EXAFS和XANES结果表明,锡铈复合氧化物催化剂表面Ce3+较多且氧流动性较强,有利于CO催化氧化反应。以Pd-Sn1-xCexO2为载体,采用等体积浸渍法制备出了Pd含量为1 wt.%的Pd/Pd-Sn1-xCexO2催化剂,考察了其对CO催化氧化反应的活性,并通过BET、XRD、TEM、H2-TPR、CO-TPR、CO-TPD、XPS和XAFS等表征技术分析了催化剂的结构和物理化学性质。结果显示,与Pd/SnO2催化剂相比,负载Pd的锡铈复合氧化物催化剂的CO催化氧化活性有了显著提高,其中Pd/Sn0.2Ce0.8O2样品具有最好的CO催化氧化活性,达到50%CO转化的温度为138℃,并具有最小的活化能34 kJ mol-1。H2-TPR和CO-TPR结果表明Pd/Pd-Sn1-xCexO2催化剂中的PdO更容易被还原为Pd,特别是Pd/Sn0.2Ce0.8O2催化剂。CO-TPD表征结果表明Pd/CeO2和富铈载体负载Pd催化剂具有较高的储氧能力以及较多的表面活性氧,从而表现出良好的CO催化氧化活性。XPS、EXAFS和XANES结果表明,Pd/Sn0.2Ce0.8O2催化剂表面具有较多的表面Ce3+以及丰富的氧空位,有利于CO催化氧化反应。
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