香豆素衍生物的仿生合成及其农药活性研究

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活性单体呋喃骈香豆素(Psoralen)是从无花果叶中分离出的天然活性化合物,研究表明其对植物病原真菌具有较好的抑菌活性,本论文以此活性单体的结构母核香豆素为先导化合物进行仿生合成,并对所合成的一系列香豆素衍生物进行农药活性筛选,最终得到两种农药活性较高的化合物8-甲基香豆素和4-溴甲基-5,7-二羟基香豆素,为今后研制开发更加理想的仿生农药奠定了基础,现将主要研究结果总结如下:   以邻甲酚(间甲酚、对甲酚)和富马酸为原料仿生合成出三种甲基香豆素,采用菌丝生长速率法测定其抑菌活性,结果表明:三种化合物对供试病原真菌均有一定的抑制作用,其中活性最好的化合物为8-甲基香豆素,对葡萄白腐病菌的EC50为18.61mg/L。试验发现8-甲基香豆素对供试植物病原细菌也有一定的抑制作用。   以间苯三酚和乙酰乙酸乙酯为原料反应合成4-甲基-5,7-二羟基香豆素,再以4-甲基-5,7-二羟基香豆素与N-溴代丁二酰亚胺为原料反应生成4-溴甲基-5,7-二羟基香豆素。除草活性和抑菌活性测定结果表明:4-甲基-5,7-二羟基香豆素对真菌无明显抑制作用;而4-溴甲基-5,7-二羟基香豆素对供试杂草和细菌均有一定的抑制作用,对供试植物病原真菌均有较好的抑制作用,EC50均小于58.00mg/L,对苹果炭疽病菌的抑制效果最好,EC50仅为12.74mg/L,对苹果腐烂病菌的EC50为41.60mg/L,明显好于活性单体呋喃骈香豆素对苹果腐烂病菌(EC50为70.00mg/L)的抑制,同时发现4-甲基-5,7-二羟基香豆素溴化后农药活性显著提高。
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