有机磷化合物在有机合成化学、金属催化领域、药物化学、农业化学、材料科学以及配位化学中都起着至关重要的作用,例如:Wittig和Horner Wadsworth Emmons试剂、手性配体、酶抑制剂、发光染料等含磷化合物。目前构建C–P键的常用方法主要包括传统合成法、传统偶联合成法、磷自由基对不饱和键的自由基加成合成法等。然而该领域仍然面临着诸多挑战,因此,发展无金属催化体系或廉价金属催化体系是现代科研工作者研究的重点。基于本组已发表工作以及关于绿色化学方法学研究工作基础,本论文发展了以芳基炔类化合物与芳基磷化合物为模型底物的C–P键构建方法。在无过渡金属催化剂且较温和的条件下,实现了sp~3 C–P键构建以及sp~2 C–P键构建,为研究无过渡金属催化体系的研究者提供了一条新的合成思路。本文具体包含以下三部分:第一章主要综述了近年来有机磷化合物参与的C–P键构筑方法,主要包括以下三个部分:(1)sp~3 C–P键的构筑方法;(2)sp~2 C–P键的构筑方法;(3)sp C–P键的构筑方法。第二章主要发展了无过渡金属催化剂条件下二芳基乙炔和二芳基氧磷化合物的磷烷基化方法,在温和的反应条件下形成新的sp~2 C–P键,本方法具有很高的原子经济性,合成效率较高,具有较好的实际应用价值。第三章主要发展了有机磷化合物参与的C≡C键断裂方法。同样利用二芳基乙炔和二芳基氧磷化合物为模型底物,在第二章工作的基础上通过改变溶剂,实现C≡C键断裂同时构筑了sp~3 C–P键。该方法为溶剂参与的无过渡金属催化剂条件下的C≡C断裂提供了新的合成思路。