在双水相萃取与反应萃取分离氯化钾氯化铵溶液的基础上,本文系统考察了两萃取过程相平衡的变化。具体研究了双水相萃取四元体系(水+正丙醇+氯化钾+氯化铵)和(水+正丁醇+氯化钾+氯化铵)在不同氯化钾氯化铵质量百分比下的不同变化,以及萃取剂与萃合物对反应萃取四元体系(水+正丁醇+三正丁胺盐酸盐+氯化钾)与萃取剂回收四元体系(水+正丁醇+三正丁胺+氯化铵)相平衡的影响。双水相萃取分离氯化钾氯化铵溶液相关的三元体系和四元体系(氯化钾与氯化铵的质量百分比分别为0/1,1/3,1/1,3/1和1/0)的双节线数据均可采用三参数方程相关联,相关三元体系(氯化钾与氯化铵的质量百分比0/1,1/0)的结线数据可以通过Othmer-Tobias和Hand方程变式关联,四元体系(氯化钾与氯化铵的质量百分比为1/3,1/1,3/1)的结线数据和相平衡饱和点数据采用改进的Eisen-Joffe方程相关联,其关联一致性良好。实验表明,随着氯化钾氯化铵质量百分比增大,体系液液两相区增大,脂肪醇的分配系数及选择性系数增大,当温度为303.15 K时达到最大值。反应萃取四元体系(水+正丁醇+三正丁胺盐酸盐+氯化钾)与萃取剂回收四元体系(水+正丁醇+三正丁胺+氯化铵)的双节线数据也可采用三参数方程相关联,体系的结线数据采用Othmer-Tobias和Hand方程变式关联。与相关三元体系(水+正丁醇+氯化钾、水+正丁醇+氯化铵)的差异在于,三正丁胺会使体系的液液两相区增大,而三正丁胺盐酸盐会使体系的液液两相区减小。为了快速准确地获得相平衡实验数据,在电解质溶液理论、统计力学及支持向量机的基础上,本文构建了基于遗传算法优化的多输出支持向量回归模型(GA-MSVR),此模型具有良好的泛化能力,能够成功地预测含电解质有机水溶液相平衡的组成,其平均误差小于0.3%。