多亚胺类配体金属配合物的合成,结构和性质研究

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本论文以1,10-邻菲啰啉(phen),三乙烯四胺水杨醛席夫碱(L1)为基本配体,设计合成了含Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的七个未见报道多亚胺类金属配合物。用元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射方法测定和解析了这七种配合物的晶体结构,研究了配合物的与DNA的相互作用方式,同时对它们的生物活性进行了初步探究。论文的主要研究内容和结果如下:1、合成了四种邻菲啰啉(phen)配合物。它们为[Zn(sglyl)(phen)]·7H2O(1);[Cd(phen)2(Ac)]ClO4·H2O(2);[Zn(phen)2Cl2](3);[Zn(phen)2(C5H7O2)]ClO4(4),其中sglyl为甘氨酸水杨醛还原席夫碱:Ac为乙酸根离子。配合物2,3,4均含有两个邻菲啰啉配体,且中心金属离子均为六配位的变形八面体构型。配合物1的中心离子Zn(Ⅱ)连接一个双齿的邻菲啰啉配体和一个三齿的还原甘氨酸水杨醛席夫碱配体,形成五配位的变形三角双锥构型。其中配合物1的结构比较特殊:具有孔洞的3D网络结构,并且在洞中存在无限水柱结构。2、合成两种配体:三乙烯四胺水杨醛席夫碱(H3L1)和还原席夫碱(H3L2)配体,并且用这两种配体合成了三个配合物。它们分别是:[Zn2L1(Ac)]2·2H2O(5);[Ni2L1(salicyl)]·H2O-CH3OH(6);[Pb2L3(NO3)(CH2N(CH32)]n(7),其中slicyl为水杨醛基。配合物7的配体H2L3为H3L2在晶体培养过程中转化的新配体。由于水杨醛三乙烯四胺水杨醛类席夫碱配体有多个配位点,且分子为柔性的骨架结构,因此这三种配合物的配位方式具有很大的差异性。配合物5和6为双核配合物,它们的中心原子分别为五和六配位的。配合物7为高分子聚合物,中心离子Pb(Ⅱ)为七配位的。3、通过UV、溴化乙锭(EB)荧光法、粘度法研究了在相同浓度下,这七种配合物与DNA的相互作用。其中,邻菲啰啉类配合物与DNA的相互作用方式主要为部分插入,而三乙烯四胺水杨醛席夫碱类配合物与DNA的相互作用方式却各不相同。4、利用微量热法表征了在相同浓度下七种配合物对四膜虫生长代谢毒性效应,结果表明:金属Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的配合物在本文实验浓度下均对四膜虫的生长代谢为促进作用;而金属Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的配合物在该浓度下均对四膜虫的生长代谢为抑制作用,且Pb(Ⅱ)配合物的抑制作用远远大于Cd(Ⅱ)的配合物。
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