碳载双金属活化过硫酸钠修复石油污染土壤

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石油是一种以碳氢为主要元素的混合物,可以通过多种途径进入土壤并在人体内累积,严重危及到了生态环境及人体健康。基于PS的化学氧化技术,因其高稳定性、强氧化性、毒性小、反应产物较友好、药剂易于运输等特点而受到研究人员的青睐。常用的纳米零价铁激活剂具有较高的活化PS的能力,但其团聚及钝化现象限制了其应用。本研究旨在通过碳载双金属来解决纳米零价铁的团聚及钝化问题,充分发挥纳米零价铁的活化潜能,并进一步提高其活化能力。因此,本研究筛选了一种活化效能较高的碳载双金属材料,分析了Fe-Mn@AC/PS体系对土壤石油的降解机理,并对Fe-Mn@AC/PS体系修复后的土壤进行了风险评价。首先,通过对比4种碳载双金属活化PS体系对土壤石油的降解效果,获得活化效能较高的Fe-Mn@AC材料。接下来对材料进行了优化,发现当Fe-Mn@AC材料的碳载率为15%,铁锰双金属比例为1:1时,Fe-Mn@AC/PS体系对土壤石油的降解效果最佳。SEM、XPS、FTIR等表征结果表明,铁锰双金属成功负载到了AC表面,且具有良好的分散性。其次,优化了Fe-Mn@AC/PS体系的反应条件,发现当PS添加量为10%,Fe-Mn@AC材料添加量为3%,水土比为3:1,反应体系初始pH值为5,反应4 d后,Fe-Mn@AC/PS体系对土壤石油的降解率达到了85.69%。同时考察了土壤环境中常见的盐离子对反应体系的影响,发现添加1%的NaCl、Na2CO3及Na2SO4后,土壤石油降解率分别下降了13.53%、10.54%、24.91%。在总体添加量不变的情况下,通过4次添加PS可以进一步提高Fe-Mn@AC/PS体系对土壤石油的降解效果。再次,分析了Fe-Mn@AC/PS体系对土壤石油的降解机理,发现与非自由基机制相比自由基机制对土壤石油的降解贡献最大,为43.13%。在羟基自由基和硫酸根自由基中,硫酸根自由基对土壤石油降解的贡献高于羟基自由基。经过Fe-Mn@AC/PS体系氧化后,土壤中石油降解菌属占比提高了23%。最后,评价了Fe-Mn@AC/PS体系对土壤环境的影响,发现与Fe/PS及Fe@AC/PS体系相比,Fe-Mn@AC/PS体系对土壤微生物的多样性影响较低。与污染土相比,修复后土壤中的放线菌门和厚壁菌门占比分别增加了24.33%和18.50%。且修复后土壤的小麦种子发芽率(87.50%)与原土(92.50%)相差不大,表明修复后土壤对植物毒性较小。
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