基于过渡金属铂的超分子纳米或微米结构的构筑及其性能研究

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随着超分子化学的发展,超分子化学家们可以利用多种弱相互作用有效的构筑多种纳米或者微米结构。通过配位键导向自组装的定向键合策略,可以有效的构筑不同尺寸与形状的金属大环,利用内部、外部或者边角修饰的策略可以实现金属大环的功能化。另一方面,在有机凝胶因子中引入金属中心可以有效的改进超分子凝胶的性能,实现传统有机凝胶无法达到的功能。基于过渡金属铂,我们分别在纳米尺度和微米尺度上开展了自组装的研究。在纳米尺度上,通过配位键导向自组装构筑了一系列功能化的金属大环:首先利用配位键自组装构筑大环的高效性,结合主客体作用的高效性,通过多组分自组装构筑了以大环为核心的新颖树枝状超分子结构。其次,通过外围的合理三芳胺衍生化制备了多三芳胺的金属大环,利用高效的电化学聚合反应实现多孔薄膜的制备,并进一步利用该聚合物薄膜对特定尺寸的分子进行了选择性的透过。另外,通过合理的卟啉边功能化构筑圆筒状的大环,利用该大环的空腔效应以及富电子性对特定尺寸的碳纳米管进行了有效分离。在微米尺度上,基于铂炔体系首先合成了一系列以炔芘为核心,不同取代位置以及不同数目的铂炔结构修饰的凝胶因子,研究了它们的成胶性能以及发光行为。其次,利用铂炔结构的线性特征以及偶氮苯的顺反异构特性,构筑了一类以偶氮苯为核心的“线-棒”状凝胶因子,研究了它们在溶液以及凝胶态的顺反异构变化,以及形成的特定的大面积有序的多孔蜂窝状形貌,证明氢键在该体系中的重要作用。另外,合成了一类以金属卟啉为核心的铂炔枝化的分子,研究了它们在溶液以及表面的分子聚集行为,证明溶剂极性对分子的聚集有显著影响。
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