席夫碱及喹啉类二芳烯荧光传感器的合成及性质研究

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光致变色化合物是指在受到一定波长的光照射时,可进行特定的化学反应,生成另一种化合物,而在不同波长的光的照射或是加热的条件下,又能返回到初始形态的化合物。在光致变色化合物体系中,二芳基乙烯化合物因其具有卓越的抗疲劳性、优良的热稳定性以及快速的响应性而被广泛地研究。目前二芳烯的研究主要是对其末端进行修饰从而合成各种功能的二芳烯分子,其中具有离子识别功能的二芳烯占有相当大的比例。因为荧光识别具有灵敏度高,响应快等优点,所以二芳烯荧光离子探针备受人们青睐。本论文通过将氨基安替比林,氨基苯基硫脲和氨基喹啉以席夫碱或酰胺键的形式连接到二芳基乙烯衍生物上,形成了6种新型二芳基乙烯化合物,并通过单晶,核磁,红外,质谱等手段对它们进行了结构表征。考察了二芳基乙烯化合物在溶液中在光、酸碱、离子等的刺激作用下,紫外吸收光谱和溶液颜色的变化。结果显示化合物DT-1~6在乙腈溶液中都具有良好的光致变色性质和荧光开关性质。DT-1~2的紫外和荧光都对酸碱有响应。但是加入3-氨基-4-苯基硫脲的DT-2对Zn2+有响应,DT-1却没有。DT-2对Zn2+有专一性识别,能够实现裸眼识别,可以作为识别Zn2+的荧光传感器。化合物DT-3~4在乙腈溶液中的紫外和荧光性质均可以被光,酸碱和Al3+调控,能够对Al3+实现裸眼识别,可以作为识别Al3+的荧光传感器。由于供电子基苯环的引入,DT-3有更长的共轭连,这也使得它有更长紫外吸收波长,更强的荧光强度以及对Al3+有更好的专一性,更强的抗干扰。化合物DT-5~6均得到了其晶体结构,也研究了其晶体的变色性质。化合物DT-5c在乙腈溶液中对Cu2+有响应,且反应灵敏,检测限为2.0×104mol L-1,只需2倍当量便可使溶液颜色由蓝色变为无色。与DT-6相比,DT-5具有更长的紫外吸收波长和荧光发射波长,更好的抗疲劳性、热稳定性和更高的荧光调制效率。研究表明,共轭连的增长,会提高二芳烯衍生物的抗疲劳性和热稳定性。另外,根据化合物DT-2,DT-3和DT-5对离子和光的多重响应性,一系列二进制逻辑门被设计出来。
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