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实现甲烷和二氧化碳共活化转化是催化领域最具挑战性的课题之一。这一过程为天然气的优化利用,减少温室气体对环境的污染提供了一条极具吸引力的途径。 本文在分析总结了甲烷的临氧活化、CO2的临氧活化以及乙酸合成研究成果的基础上,结合近年来国内外CH4-CO2直接转化合成乙酸的研究成果,提出了在CH4-CO2体系引入氧改善热力学,在多相催化作用下直接合成乙酸的新方法,利用自行设计的微反装置对自制的催化剂进行了评价,利用X-射线衍射仪、XPS、扫描电镜、红外光谱等对催化剂进行了表征,并与它们活性相关联,得到如下结论: 1.在氧存在下多相催化甲烷,二氧化碳直接合成乙酸是可行的,二氧化碳和氧都参与乙酸的生成。 2.不同的浸酸方式影响催化剂表面态,进而导致催化性能不同。实验发现先用HCl处理Al2O3载体的催化剂活性随着反应时间的延长而增加;而活性金属浸渍后再用HCl处理的催化剂很容易失活。 3.添加水蒸气有助于改变乙酸在催化剂表面的吸附—脱附平衡,使平衡向着乙酸脱附的方向移动,过多的水蒸气引起反 太原理工大学硕士研究生学位论文应物在孔内的内扩散阻力,降低了反应速率。 4.催化剂体相中PdO和少量的Pd共存有助于提高催化剂的活性,PdO为乙酸合成活性组分。 5.反应尾气中没有监测到CO,在红外谱图上也没有发现CO吸收峰,说明该反应体系不存在水煤气变换反应。 6.通过FTIR表征发现,vZOS一PdClzlA12仇(HCI)1和姚05一PdC12/s 102(玩s认)催化剂反应后的谱图上皆有乙酸物种产生。 7.在所考察的催化剂中,vZOS一pdC12lA1203(HCI)l催化剂性能最好。