【摘 要】
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碳卤键广泛存在于有机分子中,是构成有机化合物的重要骨架。以含碳卤键骨架的有机化合物为前体,对碳卤键进行修饰,引入其他官能团,是合成复杂有机化合物的一条重要途径。随着
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碳卤键广泛存在于有机分子中,是构成有机化合物的重要骨架。以含碳卤键骨架的有机化合物为前体,对碳卤键进行修饰,引入其他官能团,是合成复杂有机化合物的一条重要途径。随着化学家们对过渡金属催化的碳氢键官能化反应研究的深入,通过碳氢键活化策略构建碳卤键的新反应在近十年来被广泛报道。过渡金属参与、导向基团辅助的碳氢键活化反应往往具有选择性好以及原子经济性高等优点。本论文探索建立了两种通过碳氢键活化构建碳卤键的新反应体系,具体包括以下研究内容。1.研究建立了一种Pd（OAc）2/NO3-体系催化的碳氢键氟化新方法。通过形成亲电钯正物种[Pd（NO3）]+启动反应,实现催化循环,反应具有选择性高、底物适应性好等优点;尤其是通过采用不同的氟化试剂可以实现喹喔啉类底物的选择性单/双氟化反应。2.研究建立了钯催化O-甲基肟醚化合物的邻位碳氢键卤化反应新方法,采用CH2Cl2或者CH2Br2为新颖的卤源,成功实现了O-甲基肟醚类化合物的邻位氯化和溴化反应,具有反应条件温和、选择性好、底物普适性好等优点。
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