稀土复合氧化物汽车尾气催化剂的制备与表征

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为了研究稀土复合氧化物对汽车尾气的催化效果和研究介孔氧化铝为载体时对催化剂活性的影响,本论文制备了钙钛矿型催化剂LaCo1-2xMnxCuxO3和La0.8Ce0.2Co1-2xMnxCuxO3,以及传统载体γ-Al2O3和新型载体介孔氧化铝。本文用水解法制备γ-Al2O3,通过正交实验对合成条件进行优化,并使用硝酸镧来提高γ-Al2O3的热稳定性。结果表明制得的γ-Al2O3具有极高的比表面积(大于300m2/g)和较高的热稳定性。同时根据介孔材料具有孔容存贮高和表面凝缩特性优良,在催化领域有着广阔的应用前景的特点,因此成为材料化学的研究热点。本文采用水热法合成介孔氧化铝,研究了不同模板剂对合成的影响。结果表明用CTAB为模板剂制得的介孔氧化铝有较完整的孔结构,而且具有较大的比表面积。钙钛矿型稀土氧化物由于其特殊的结构特性,使它成为最有希望替代贵金属三效催化剂的尾气催化材料。通过在钙钛矿A、B位的掺杂,可以产生大量的阳离子空位和氧空位,因此成为尾气催化材料的研究热点。本论文利用溶胶-凝胶法在LaCoO3的B位同时掺杂Mn、Cu两种元素,制得在B位双掺杂的LaCo1-2xMnxCuxO3和La0.8Ce0.2Co1-2xMnxCuxO3钙钛矿型催化剂。通过XRD、BET、DTA和催化性能测试等手段对这两个系列的复合氧化物的合成、结构及不同载体下的催化性能进行了较为系统的探讨和研究,并对LaCo1-2xMnxCuxO3的催化机理进行了初步的研究。研究表明合成的LaCo1-2xMnxCuxO3(x=0.05,0.1,0.2)为单一钙钛矿结构,属于三方晶系,空间群为R3 m。晶格常数a和晶胞体积V随着掺杂量x的增加而增加。对CO的催化氧化性能随着掺杂量x的增加而降低。对C3H8的催化氧化性能在掺杂量为x=0.1时达到最佳。以介孔氧化铝为载体的催化剂性能比以γ-Al2O3为载体的催化剂性能好。催化CO时使得氧空位减少,晶格膨胀,晶格常数a变大。催化C3H8使得氧空位增加,晶格收缩,晶格常数a变小。合成的La0.8Ce0.2Co1-2xMnxCuxO3(x=0.05,0.1,0.2)没有形成单一的钙钛矿结构,而是ABO3相和CeO2等杂质相的混合体。其催化活性与掺杂量x成反比,与温度成正比。
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