溴代苯胺是一类用途非常广泛的精细化学品中间体。目前合成溴代苯胺的主要路线是传统的化学还原法,本文针对传统合成溴代苯胺方法中的缺点,对其合成路线和工艺做了改进,并着重讨论了液相催化氢化法制各溴代苯胺的工艺。在此基础上研究了对溴苯胺、邻溴苯胺和间溴苯胺的液相催化氢化制备工艺。实验中考察了溶剂、W-4型Raney-Ni催化剂、助催化剂(脱溴抑制剂)、温度、压力、搅拌速度、物料配比以及催化剂的套用等对反应的影响,确定了最佳工艺条件。 在以甲醇为溶剂,W-4型Raney-Ni为催化剂,双氰胺为助催化剂的催化氢化条件下,依据单因素分析法得到加压液相催化氢化对溴硝基苯的最佳反应条件为:对溴硝基苯40g,甲醇185ml,Raney-Ni催化剂4.0g,双氰胺0.8g,反应温度70℃,压力1.2MPa,反应时间7.0h,收率可达到87.0%以上,纯度可达到99.0%以上,对溴硝基苯的转化率可达99.5%以上。 在以甲醇为溶剂,W-4型Raney-Ni为催化剂,双氰胺为助催化剂的催化氢化条件下,依据正交实验得到加压液相催化氢化邻溴硝基苯的最佳反应条件为:邻溴硝基苯35g,甲醇185ml,Raney-Ni催化剂4.5g,双氰胺0.8g,反应温度70℃,反应时间7.5h,收率可以达到75.0%以上,纯度达到99.0%以上,邻溴硝基苯的转化率可达94.5%以上。 在以甲醇为溶剂,W-4型Raney-Ni为催化剂,氢氧化钙为助催化剂的催化氢化条件下,依据正交实验得到加压液相催化氢化间溴硝基苯的最佳反应条件为:间溴硝基苯40g,甲醇185ml,Raney-Ni催化剂4.0g,氢氧化钙助催化剂0.6g,反应温度80℃,反应时间6.0h,收率可以达到86.0%以上,纯度可以达到99.0%以上,间溴硝基苯的转化率可达99.5%以上。 本课题对反应中的副反应进行了研究与探讨,对反应中的催化剂,溶剂实现了循环利用,减少了三废污染,为产品的工业化提供了有用的实验数据。