氢化诺卜基缩醛类和酰胺类化合物的合成及基抑菌活性研究

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β-蒎烯与多聚甲醛经Prins反应得到诺卜醇,经过催化加氢后可以合成氢化诺卜醇。许多研究表明,诺卜醇的衍生物具有不同程度的杀菌和驱虫效果。目前常用的杀菌剂在环境和抗药性方面存在诸多不足,植物源萜类化合物具有良好的杀菌效果,且可以较好地缓解此类问题。本文以萜类化合物氢化诺卜醇为起始原料,经过氧化、缩合、取代等反应合成出16个化合物,包括氢化诺卜醛、3个氢化诺卜基缩醛,氢化诺卜酸、氢化诺卜酰氯和10个氢化诺卜酰胺化合物,其中缩醛类和酰胺类共13个化合物未见报道。化合物通过减压蒸馏和重结晶进行分离提纯,所有的化合物均利用红外光谱、质谱和核磁共振等分析进行了结构表征。以15%三唑酮为阳性对照,水稻纹枯病菌(Rhizocitonia solani)、辣椒疫病菌(Phytophthora capsici)、油茶炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)、枇杷炭疽病菌(Cdletotrichum gloeosporioides)、水稻稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)为供试菌株,采用生长速率法测定13种新化合物对上述5种植物致病菌的抑制率,实验数据依靠DPS和SPSS等软件进行分析,并得出各化合物的抑制中浓度(EC50)和独立回归方程。初步抑菌活性结果表明,各化合物对5种植物致病菌均表现出不同程度的抑菌活性,随着浓度的增加,抑菌作用也随之增强,缩醛类化合物的抑菌活性均比酰胺类化合物的活性高。在500mg/L浓度下,化合物具有很高的抑制率,大多可达90%以上。当浓度降至31.25mg/L时,氢化诺卜基乙二醇缩醛对油茶炭疽病菌、水稻纹枯病菌和辣椒疫病菌的抑制率分别为70.69%、68.33%、52.14%,与三唑酮的抑制率相当,N-邻羟基苯基氢化诺卜酰胺对枇杷炭疽病菌和水稻稻瘟病菌的抑制率为36.05%和50%,其他化合物的抑制率均较低。EC50的计算分析结果表明,氢化诺卜基1,2-丙二醇缩醛对油茶炭疽病菌的EC50值为8.2224mg/L,低于三唑酮的28.6446mg/L,N-异丙基氢化诺卜酰胺对辣椒疫病菌EC50值为39.0802mg/L,与三唑酮的EC50结果相当,抑菌效果较好。氢化诺卜基1,2-丙二醇缩醛、氢化诺卜基1,3-丙二醇缩醛、N-邻羟基苯基氢化诺卜酰胺菌对水稻纹枯病菌、枇杷炭疽病菌、水稻稻瘟病的EC50值分别为35.87mg/L、113.1214mg/L、40.9962mg/L,远高于三唑酮的EC50值,抑菌效果不佳。
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