新型β-二亚胺硼、锗、锡化合物的合成与表征

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在本硕士科研工作中,通过碳碳偶联反应,合成并使用了三例β-二亚胺配体:配体1、新型配体 13[MeC(PhCNDip)2H;Dip = 2,6-iPr2C6H3]及配体 17[PhC(PhCNDip)2H;Dip=2,6-iPr2C6H3],它们有稳定的骨架和可调节大小的侧链基团,尤其是新型配体13和17骨架不含CH活性氢质子。并用这三例β-二亚胺配体进行硼(Ⅰ)单体分子的合成探索,使用配体1合成了硼的化合物。使用新配体13与17合成氯代锗卡宾或锡卡宾。产物的结构由X-射线单晶衍射与核磁共振完成表征。1、利用配体1合成了β-二亚胺羟基硼化合物[LBBrOH]6,用碳卡宾脱溴化氢,合成并表征了阴离子氧硼烷化合物8。利用二溴硼烷的粗产物,直接用KC8还原,氢转移后,合成并表征了β-二亚胺硼烷化合物11。2、利用配体化合物13[MeC(PhCNDip)2H;Dip = 2,6-’Pr2C6H3]进行锂化反应,16的锂化产物分别与GeCl2·dioxane或SnCl2反应,得到β-二亚胺氯代锗卡宾15和β-二亚胺氯代锡卡宾 16[MeC(PhCNDip)2MCl;M = Ge(15),Sn(16)]。15 与 16 的结构中,二价 Ge和Sn原子与相邻原子较长的化学键说明这些重主族元素的原子轨道此时不杂化成键的特征。3、利用配体化合物17[PhC(PhCNDip)2H;Dip = 2,6-’Pr2C6H3]进行锂化反应,配体17的锂化产物与GeCl2·dioxane反应,得到β-二亚胺氯代锗卡宾19[PhC(PhCNDip)2 GeC1],该产物也体现了二价Ge原子不杂化成键的特征。配体17与氨基钠反应,合成并表征了化合物20[PhC(PhCNDip)2Na(Et20)]。在直接制备二溴硼烷的过程中,分离得到了配体17与三乙基胺配位的三溴化硼的共晶物22。
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