后过渡金属催化剂的合成及其催化乙烯齐聚反应研究

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后过渡金属催化剂是最近发展起来的一类高催化活性的非茂金属烯烃聚合催化体系。它在烯烃齐聚和聚合反应中的应用引起了学术界以及工业界极大的关注。 在前人研究工作的基础上,我们设计和合成了三个系列的含有氮、氮双齿,氮、氧、氮三齿配体的铁、钴和镍的配合物,并对其乙烯催化活性进行了研究。本论文主要分为四个部分: 第一部分:设计和合成了一系列2-(2′-吡啶基)苯并咪唑钴和镍的配合物。以这些配合物为催化剂,以MAO为助催化剂,在常温常压下进行了乙烯聚合研究,其中钴的配合物的催化活性在5.78×103-7.50×103gC2H4/molCo·h·atm,镍的配合物的催化活性在0.52×105-1.14×105gC2H4/molNi·h·atm,产物主要是C4和C6。 第二部分:设计和合成了一系列2-乙酰亚胺苯并咪唑铁、钴、镍的配合物。以这些配合物为催化剂,以MAO为助催化剂,进行了乙烯聚合研究,在常温常压下铁的配合物的催化活性在1.71×104-2.01×104gC2H4/molFe·h·atm,钴的配合物的催化活性在1.13×104-1.75×104gC2H4/molCo·h·atm,产物主要是C4和C6。对于镍的配合物,考察了温度以及[Al]/[Ni]对催化活性的影响,其催化活性在0.71×105-2.58×105gC2H4/molNi·h·atm,齐聚产物主要是C4-C20,并得到少量的聚合物,对聚合物的熔点、结晶度进行了分析。 第三部分:设计和合成了一系列对位甲基取代的水杨醛二亚胺钴的配合物。对配合物3的晶体进行了单晶衍射分析。以配合物为催化剂,以MAO为助催化剂,在常温常压下进行了乙烯聚合研究,考察了不同Al/Ni对催化活性的影响。其催化活性在1.14×104-3.95×104gC2H4/molNi·h·atm,产物主要是C4和C6。 第四部分:设计和合成了一系列对位叔丁基取代的水杨醛二亚胺钴和镍的配合物。以这些配合物为催化剂,以MAO为助催化剂,在常温常压下进行了乙烯聚合研究,其中钴的配合物的催化活性在1.78×103-3.65×103gC2H4/molCo·h·atm,镍的配合物的催化活性在1.98×104-4.57×104gC2H4/molNi·h·atm,产物主要是C4和C6
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