基于呋喃二酸配体功能配位聚合物的合成与性质研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:shy1201107
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配位聚合物作为一种新型的功能材料,在气体储存、催化、气体选择性吸附与分离等方面都具有潜在的应用价值,从而受到了广泛的关注。本论文选择2,5呋喃二甲酸作为主配体,在溶剂/水热条件下合成了53个新的配位聚合物,并通过单晶衍射、红外光谱、元素分析以及粉末衍射对它们的结构进行了表征。详细地分析了它们的结构和拓扑,并对部分配位聚合物的热稳定、吸附、荧光、光催化、手性等性质做了初步研究。主要内容如下:第一章,概述了配位聚合物的研究背景和2,5-呋喃二甲酸的研究现状。在此基础上给出了本课题的选题依据及本论文取得的主要进展。第二章,以过渡金属为中心原子,借助不同尺寸、柔韧性的配体为辅助配体,得到了20个基于2,5-呋喃二甲酸的配位聚合物(1-20),并对它们的结构进行了表征。发现通过调节辅助配体的长度可以有效的调控配位聚合物的结构(如5、6、7);不同金属离子对配位聚合物的形成起到调控的作用(如6、10、13、16)。其中19代表了第一例利用不饱和配位点构筑晶态胶囊,表明了多孔配位聚合物可以作为潜在的胶囊材料。20具有光致变色的性质,并对其机理进行分析。第三章,以稀土金属为中心原子,得到了四个系列25个配位聚合物(21-45)。通过对Ⅰ系列和Ⅱ系列的结构比较,发现温度对配位聚合物的组装具有十分重大影响。通过对Ⅲ系列和Ⅳ系列结构的对比,发现镧系收缩效应可以影响配位聚合物的组装。荧光测试表明,2,5-呋喃二甲酸可以对Eu3+、Tb3+离子的荧光起到敏化作用。41对不同小分子表现出不同程度的荧光淬灭效果。第四章,以碱土金属或铀酰基团为中心原子,合成了8个配位聚合物。随着碱土金属离子半径的变化,导致了最终配位聚合物结构的差异(46、47、48、49)。通过调节辅助阳离子,得到了2例手性铀酰有机化合物(51、52),并对其中一例配位聚合物(52)进行了拆分,得到了目前文献中第一例可以拆分的铀酰有机化合物。光催化实验表明,52可以有效地降解甲基橙。第五章,全文总结。
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