论文部分内容阅读
配位化合物在非线性光学、催化、荧光、气体吸附和磁性等领域具有潜在的应用价值以及它们有趣的拓扑结构，致使合理设计和合成配合物成为关注热点，研究重点在于构筑新型配合物的同时，阐明它们的结构与功能之间的关系。本文选用刚性芳香羧酸类配体（H3ctd和H2pip），分别与稀土元素和过渡金属元素作用，利用水热法合成了12种配位化合物：[Tb（ctd）（DMF）]n（1），[Dy（ctd）（DMF）]n（2）,[Mn2（pip）2（H2O）4]·4H2O（3），[Cd（pip）（H2O）2]·H2O（4），[Mn（pip）（H2O）2]·H2O（5）,[Mn（pip）（4,4′-bipy）]（6），[Co（pip）（4,4′-bipy）]（7），[Co（pip）（pyz）]（8）,[Zn（Hpip）（HCO2）]·2H2O（9），[Mn3（pip）2（HCO2）2（H2O）2(H]（10），[Co3（pip）2-（HCO2）2（H2O）2]（11）和[Zn（pip）（H2O）]·2H2O（12）。文中合成的配合物都进行了X-射线单晶衍射分析，元素分析（EA）及红外光谱测试（IR）；其中有8个配合物做了X-射线粉末衍射（XRPD）和热失重分析（TGA）。结构分析表明：配合物1和2属于同构，是含有一维孔道的三维结构，而且孔道内充满配位的DMF溶剂分子；配合物3-5都是二维（6,3）层状结构，相邻层之间通过氢键和π-π堆积作用构成三维超分子结构，4和5属于同构；配合物6-9是二重穿插的三维层柱状结构，分别用4,4′-联吡啶、吡嗪和甲酸分子作为层与层间的连接体，其中6和7属于同构，6-8为（3,5）-连接的hms拓扑结构，而配合物9是一个（3,4）-连接的fsc类结构，Schl fli符号为{63}{65.8}；10和11二者也是异质同晶，金属离子中心形成的三核结构通过配体的连接构成三维网状骨架结构；配合物12是由双核结构形成的二维双层结构，拓扑类型为（3,6）-连接的kgd网状化合物，Schl fli符号为{43}2{46.66.83}。同时，配合物1和2进行了荧光性质测试分析，在室温可见光区，它们表现出强的固态发射。