CO2/H2O体系中硝基苯催化还原制备对氨基苯酚的研究

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对氨基苯酚是重要的精细化工中间体和有机化工中间体,主要用于医药行业、染料行业等。以硝基苯为原料催化加氢制备对氨基苯酚的过程是先生成中间产物苯羟胺,同时苯羟胺经过Bamberger重排得到对氨基苯酚。传统工艺采用硫酸作介质,一方面硫酸介质对设备的耐酸性要求较高;另一方面反应结束后需要加碱中和生成含盐副产物,导致环境污染并且后处理麻烦。本文提出了应用CO2/H2O体系代替传统的硫酸介质用于硝基苯选择性加氢制备对氨基苯酚,在此过程中溶于水的CO2能原位形成碳酸,作为Bamberger重排反应的促进剂。反应后,CO2和水形成的酸性水溶液能够自中和,避免再加碱中和,减少了含盐废水的排放,遵循了“绿色化学”的宗旨。本论文实现了CO2/H2O体系中硝基苯催化还原制备对氨基苯酚,比较了不同催化剂的应用效果,筛选出较优的催化剂为Pd/C。并详细考察了CO2/H2O体系中Pd/C催化硝基苯还原制备对氨基苯酚的反应影响因素,优化反应条件,以5%Pd/C为催化剂,硝基苯与催化剂摩尔比为5320:1,溶剂水H2O60mL,添加剂二甲基亚砜1mg,反应温度140℃,CO2初始压力5.0MPa,H2初始压力0.3MPa,反应时间8h,在此条件下硝基苯转化率达到99.3%,对氨基苯酚产率为53.3%。
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