高固含量鞋用水性聚氨酯胶黏剂的合成及应用性能研究

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由于环保法规对于鞋用胶粘剂使用有机溶剂所产生的有机物挥发(VOC)规定越来越严格,作为替代传统溶剂胶黏剂的水性聚氨酯胶黏剂因具有无毒无污染、气味小、耐低温性优、柔韧性佳及用后残留物易清理等优点而得到广泛应用。但其自身存在干燥缓慢、对一些材料的表面润湿性差、因含有亲水性组分,有时还含有水性助剂,使其成膜的耐水性不佳等缺陷而受到使用限制。这实际上就要求制备出固含量更高、粘度可预设、亲水性组分含量更低和对各种外加助剂依赖更少的水性聚氨酯。本课题选用聚己内酯二元醇(PCL1000)和异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)为主要原料,采用预聚体合成法,以二羟甲基丙酸(DMPA)和2,4-二氨基苯磺酸钠(SDBS)为亲水扩链剂,制备了一种水性聚氨酯预聚体,再将高分子乳液乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)与去离子水均匀混合对其乳化,制得固含量高达49%鞋用水性聚氨酯乳液,用该乳液配制的聚氨酯胶黏剂干燥速度快,粘结性能好,对皮革和橡胶等鞋材润湿性好,能很好满足制鞋领域对胶黏剂的要求。研究了预聚阶段的反应温度、亲水性扩链剂的加入方式,顺序,磺酸型亲水扩链剂的反应温度和时间以及EVA乳液共乳化温度等工艺参数对乳液合成过程的影响,确定最佳合成工艺条件。考察了R值、亲水扩链剂用量,内、外交联剂用量、EVA乳液用量等配方因素对胶黏剂乳液性能和胶膜性能的影响,确定最优配方。当即预聚反应温度为70-75℃,羧酸型亲水扩链剂性在预聚阶段加入,磺酸型亲水扩链剂以水溶液的形式,在40℃时在乳化前逐滴加入扩链30min,设定R值为1.6,w(COOH)=1.5%,w(SDBS)=2.0%,w(EVA)=30%时,合成固含量高达50%左右的聚氨酯乳液的综合性能最好。利用红外光谱对SDBS和聚氨酯的结构进行了表征,证实了SDBS作为亲水扩链剂引入聚氨酯链上。研究了DMPA、SDBS用量对胶粘剂的剥离强度、拉伸强度、耐热性和乳液稳定性的影响。透射电镜图片显示,与EVA共乳化后的水性聚氨酯乳液分散均匀,基本呈圆球状。通过接触角测定考察了EVA对聚氨酯乳液的润湿性能的提升。以自制的高固含量水性聚氨酯乳液为基料配制出一种鞋用水性聚氨酯胶黏剂,研究发现,高固含量水性聚氨酯乳液为基料,配以2.0%的外交联剂,可制得综合性能优异的鞋用水性聚氨酯胶黏剂。
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