含铁硫簇的DAE的合成及光致变色性能研究

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二芳基乙烯(DAE)光致变色化合物因具有优良的热稳定性和抗疲劳性,在光信息存储、光开关等领域具有广阔的应用前景而备受瞩目。以二芳基乙烯为配体的具有光致变色性能的金属配合物的功能性研究是当前配位化学和材料学科的一大关注热点。金属的强的电子转移能力和特殊的氧化还原特性,能够丰富二芳基乙烯配体的光致变色调控手段,赋予其独特性质,如电化学性质、磁性性质、荧光性质等;在金属化合物中引入二芳基乙烯单元,利用二芳基乙烯的开环体和闭环体的结构及性质的不同,可调节金属化合物的物理及化学性质,得到结构新颖、功能独特的金属配合物。铁硫簇在自然界中广泛存在,是多种生物蛋白酶的活性中心,能在温和条件下,通过单个簇的多金属活性中心或多个簇间的协同作用,参与酶对底物的活化和氧化还原转化。铁硫簇化合物在超导材料、光电材料、磁性材料、催化剂的合成与应用等方面具有许多潜在的应用。本文设计合成了一类含铁硫簇的二芳基乙烯光致变色化合物,研究了其光致变色性能。具体内容如下:(1)二噻吩乙烯配体的合成及光致变色性能研究。合成了7个二噻吩乙烯马来酰亚胺衍生物[BTE-linker-COOH;BTE=2,3-二(2,5-二甲基噻吩)马来酰亚胺;4a,linker=CH2;4b,linker=(CH2)3;4c,linker=p—C6H4CH2;4d,linker=p—C6H4;4e,linker=p—C6H4CH=CH;4f,linker=p—C6H4CH2CH2;4g,linker=(1,5)一C10H6],研究了化合物4a-4g在二氯甲烷溶液中的光致变色性质。实验结果显示,化合物4a-4g都具有良好的光致变色性能。(2)含铁硫簇的DAE的合成及光致变色性能研究。以化合物4a-4g作为桥联配体,与茂基铁硫簇化合物[Cp*Fe(μ.SEt)MeCN]2[PF6]2配位,合成了7个新的含铁硫簇的DAE配合物[Cp*Fe(μ一SEt)2(μ一02C一linker—BTE)FeCp*][PF6][Cp*=.μ5一C5Me5;BTE=2,3.二(2,5—二甲基噻吩)马来酰亚胺;5a,Iinker=CH2;5b,linker=(CH2)3;5c,linker=p—C6H4CH2;5d,linker=p—C6H4;5e,linker=p—C6H4CH=CH;5f,linker=p—C6H4CH2CH2;5g,linker=(1,5)-C10H6].化合物5a-5g获得lH NMR.MS.IR表征;用X.raY单晶衍射技术测定了化合物5c和5d的单晶结构;研究了化合物5a-5g在二氯甲烷溶剂中的光致变色性质。实验结果显示,化合物5a-5g在二氯甲烷溶液中能够发生光致变色,但光致变色性能较弱。
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