根据蒙特利尔议定书的要求，氯氟烃类物质（CFC）和含氢氯氟烃类物质（HCFC）将被禁用。三氟碘甲烷（CF₃I）是一种很有希望的制冷剂替代物，特别是作为混合物的一种组元替代CFC－12，但其现有的热物性数据极其有限；二氟甲烷（CH₂F₂，HFC-32）是国际上公认的HCFC-22最有希望的替代物；本文以精确的物性实验为基础，并结合理论分析，对CF₃I和HFC－32的热物理性质进行了研究。 改进了PVT实验装置的压力测量系统，测量了从低于正常沸点温度到临界温度的CF₃I饱和蒸气压，建立了高精度的饱和蒸气压方程，确定了CF₃I的正常沸点和偏心因子；讨论了膨胀定容法测量流体PVT性质的原理，从理论上导出了一些数据处理的原则和误差判断的方法，结合CF₃I的PVT性质的测量进行了分析；测量了CF₃I的气相PVT性质，建立了CF₃I的气相状态方程。 建立了临界参数和饱和气液密度实验台，测量了CF₃I的气液共存线，根据气液界面消失的位置和临界乳光强度确定了CF₃I的临界温度和临界密度，由蒸气压测量结果外推确定了临界压力；根据重整化群理论关联了近临界区的气液共存线，导出了有关的临界指数；给出了适用于广阔温度范围的CF₃I的饱和气液密度关联式；结合饱和蒸气压研究成果，给出了CF₃I的饱和蒸发焓关联式。 提出了一种毛细管粘度计测量制冷剂类流体饱和液粘度的新方法，讨论了粘度计结构参数的选择方法，提出了新的仪器常数的标定方法，全面分析了各种影响因素；测量了CF₃I的饱和液粘度，给出了CF₃I的饱和液粘度关联式；改进了瞬态热线法测量流体导热系数的实验装置，使其可应用于整个气相区，扩大了测量范围，改进了数据采集系统，提高了测量精度；测量了氮气的导热系数，验证了实验装置的测量精度和可靠性；测量了CF₃I的气相区导热系数，给出了CF₃I的气相区导热系数关联式，外推确定了CF₃I的饱和气和稀薄气体导热系数。 改进了声速测量设备，扩展了声速的实验范围，提高了理想气体热容的确定精度；结合声学和热力学理论，导出了声速测量的衍射和导波模式修正、Kirchhoff－Helmholtz吸收和古典性吸收修正及分子振动驰豫修正的公式；测量了HFC－32和CF₃I的气相声速，导出了相应温度下的HFC－32和CF₃I的理想气体热容和声速第二维里系数；以方阱势能函数为基础，使用半经验方法导出了HFC－32和CF₃I的第二维里系数关联式，并与PVT实验得到的结果进行了比较。 确定了HFC－32的临界参数和三相点压力；建立了高精度的适用于从三相点温度到临界温度的HFC－32的饱和蒸气压方程和饱和液密度方程；建立了适用于整个区域高精度的HFC－32状态方程，既可以再现常规区域的经典规律又可以描述临界涨落区二阶相变的奇异现象，很好地满足了热力学的内在规律性，高精度地再现了现有的各种热力学性质的实验数据；给出了各种热力学性质的计算式和热力性质图表，全面描述了HFC－32整个热力面上的各种热力学性质。 本文在国际上首次系统地研究了CF_I的热物理性质，综合现有实验成果高精度地全面描述了HFC－32的热力学性质。