多聚亮氨酸和手性亚胺盐不对称环氧化催化剂在无机载体上的固载与应用

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fly_bird2
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碳碳双键不对称环氧化反应得到的手性环氧化物是一类重要手性单元,是合成许多手性药物和天然产物的重要中间体,也是有机合成中的重要手性合成子。通过手性催化剂催化烯烃的不对称环氧化是获得手性环氧化合物的重要途径,但是,均相催化剂的分离与循环使用问题制约了该方法的发展与应用,而将均相催化剂固载则是解决问题的有效途径。 本论文围绕不对称环氧化催化剂的固载开展了以下三方面的研究工作。 1.多聚亮氨酸在介孔分子筛MCM-41上的固载及其在不对称环氧化反应中的应用。 多聚亮氨酸作为一类无毒、稳定性好、反应条件温和的非金属不对称环氧化催化剂应用于α,β-不饱和酮的不对称环氧化。在本课题组前期工作的基础上,我们分别采用了三种不同方法对多聚亮氨酸用介孔分子筛MCM-41进行固载,得到三种固载催化剂,并考察了在查尔酮不对称环氧化反应中的催化性能,主要结果如下: (1) 通过吸附方式,使用介孔分子筛MCM-41固载正丁胺引发聚合的聚亮氨酸得到了MCM-41吸附固载聚亮氨酸催化剂。 (2) 通过共价键将(EtO)3Si(CH23NH2(APTES)枝接于分子筛MCM-41,获得官能化的分子筛MCM-AP,然后利用MCM-AP引发亮氨酸NCA聚合,获得了MCM-41枝接固载聚亮氨酸催化剂MCM-AP-PLL。 (3) 利用APTES先引发亮氨酸NCA聚合,再通过聚合物末端的(EtO)3Si-以共价键方式将聚合物枝接固载于分子筛MCM-41,得到另一种MCM-41枝接固载聚亮氨酸催化剂AP-PLL-MCM。
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