【摘 要】
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深共融溶剂(DESs)是两种或三种廉价、绿色的组分彼此间通过氢键结合而形成的共融物。一般可采用一步法制备,且制备过程中无需引入其它有机溶剂,即可得到高纯度的产品。因此,D
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深共融溶剂(DESs)是两种或三种廉价、绿色的组分彼此间通过氢键结合而形成的共融物。一般可采用一步法制备,且制备过程中无需引入其它有机溶剂,即可得到高纯度的产品。因此,DESs可作为无毒、可再生、生物可降解和环境友好的新型绿色溶剂、催化剂和萃取剂。本论文设计合成了一系列酸性DESs和金属深共融溶剂(MDESs),测定了部分DESs的物化性质,并研究了酸性DESs在Biginelli反应和Pechmann反应中的催化性能及MDESs对模拟油中有机硫化物二苯并噻吩(DBT)的萃取脱除性能,取得了较好的效果。论文合成了以氯化胆碱(ChCl)和四丁基氯化铵(TBAC)等季铵盐为氢受体,有机酸(如对甲基苯磺酸(PTSA)、三氯乙酸(TCA)、氯乙酸(MCA)和丙酸(PA)等)为氢供体的一系列两组分酸性DESs和多种新型三组分MDESs。测定了两组分DESs(ChCl/2PTSA、ChCl/2TCA、ChCl/2MCA 和 ChCl/2PA)和三组分 MDESs(TBAC/PEG/FeCl3、TBAC/PEG/ZnCl2、TBAC/PEG/NiCl2 和 TBAC/PEG/CuCl2)的密度、电导率、动力粘度和折光率等物化性质,结果表明:DESs的密度、动力粘度和折光率随温度的升高而降低,电导率随温度的升高而升高;VFT方程能很好拟合DESs的电导率、动力粘度与温度的关系,但电导率、动力粘度与温度的关系不能很好符合Arrhenius方程;通过计算Hammett酸函数H0表征了酸性DESs的酸度,四种酸性DESs的酸性顺序为ChCl/2PTSA>ChCl/2TCA>ChCl/2MCA>ChCl/2PA。论文研究了酸性DESs对Biginelli反应和Pechmann反应的催化性能。筛选出了催化活性高的DESs,并对反应条件进行了优化,考察了底物的适用性,同时对反应机理进行了研究。Biginelli反应研究结果表明:DESs的催化活性随氢供体酸性的增强而升高,其中,ChCl/2PTSA的催化活性最高;在不加入其他溶剂的条件下,在ChCl/2PTSA中可实现3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮类化合物的高效合成,反应底物适用范围广,产物产率在42%-92%之间;ChCl/2PTSA循环使用6次后,催化活性没有明显降低,表现出良好的稳定性和催化活性。对Pechmann缩合反应而言,ChCl/PTSA的催化活性最高,在反应中兼有溶剂和催化剂的双重作用。研究结果表明:80℃下,当酚、乙酰乙酸乙酯与ChCl/PTSA的物质的量之比为1:1:0.1时,反应效果最佳;苯环上有供电子基团时有利于反应的进行,二元酚和三元酚的反应活性高于一元酚;ChCl/PTSA循环使用4次后,催化活性没有明显降低。论文还系统研究了 MDESs对模拟油中DBT的萃取脱除性能。研究结果表明:MDESs(TBAC/PEG/FeC13和TBAC/PEG/ZnCl2)对DBT有很好的萃取脱除效果,单次萃取效率可达88%以上,经过两次萃取后,萃取效率可达100%,实现深度脱硫;MDESs循环使用5次后,其萃取效率基本不变。红外及紫外光谱表明MDESs与DBT有较强的相互作用,金属离子与芳环的π-络合作用及MDESs与DBT的氢键作用是MDESs具有较高萃取效率的主要原因。
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