绿色介质中氨基酸催化直接Aldol反应研究

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本论文分两个部分,分别对水相赖氨酸催化直接Aldol反应及TX-100中脯氨酸催化不对称直接Aldol反应进行了详细研究。 本文第一部分对绿色介质——水中赖氨酸催化直接aldol反应进行了详细研究,结果表明:水是赖氨酸催化aldol反应的优良的溶剂:在水中添加20mol%阴离子表面活性剂——十二烷基硫酸钠(SDS),以30mol%的赖氨酸为催化剂,能有效地催化缺电子芳香醛(硝基苯甲醛)与酮的直接Aldol反应,高产率得到相应的aldol产物。与水相脯氨酸催化反应相比,赖氨酸催化活性高、反应速度快、产物收率高;反应是在胶束中进行的,反应机理推测为通过形成亚胺中间体的类似Aldolase酶催化的机理。 本文第二部分对TX-100中脯氨酸催化醛酮间不对称直接Aldol反应进行了详细研究。结果表明:脂环酮与缺电子芳香醛反应高产物收率(99%)、高非对映体选择性(1/99)及高对映体选择性(91%ee)地得到相应的aldol产物,但富电子芳香醛不利于反应的进行,仅得中等程度的aldol产物:直链脂肪酮与缺电子芳香醛反应虽然给出高产物收率,但产物的对映体选择性差。与其它溶剂相比,脯氨酸在TX-100中催化该类反应的催化活性更高、底物适用范围更宽。对于有机小分子催化Aldol反应,TX-100是一种良好的绿色溶剂。
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