钌烯烃复分解催化剂的合成和钯催化芳基吡啶的酰化反应

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1.烯烃复分解反应是由金属卡宾络合物催化的不饱和碳碳双键或者叁键之间的碳架重排反应。近年来Grubbs烯烃复分解反应催化剂因为其催化活性高,稳定性好,以及对底物官能团有广泛的适应性,因而在有机合成中得到了广泛的应用。根据Chauvin机理和Grubbs提出的关于烯烃复分解反应的机理,我们设计合成了三类新型烯烃复分解反应催化剂,旨在进一步的了解电子效应和空间效应对烯烃复分解反应的影响。首先,制备了三种二茂铁膦配体,用二茂铁膦配体取代Grubbs一代催化剂中的一个膦配体和Grubbs二代催化剂中的一个膦配体,得到了五种新型的含有二茂铁膦配体的催化剂。经活性实验测试,发现所制备的催化剂对RCM反应具有很好的催化活性。其次,以简便的方法,用环戊二烯、环庚三烯、茚以及五甲基环戊二烯取代Grubbs一代催化剂中的一个膦配体,得到四种新型烯烃复分解催化剂。活性测试结果表明,富电子取代的配体对于催化剂活性的提高更有效。再次,根据羰基的特殊空间立体效应,设计、合成了羰基修饰的钌卡宾烯烃复分解催化剂,催化研究表明,所得催化剂对RCM反应具有很好的催化活性,但是与Grubbs二代催化剂相比,活性要低一些。2.芳酮化合物是有机化学上的一类重要化合物,在制药,香料,染料,农药等领域都有重要的应用。传统的合成芳酮化合物的方法是傅克酰基化反应,然而该方法由于反应过程中要用到大量有害的路易斯酸如AlCl3,TiCl4和FeCl3等等,并因此造成大量的废弃物要处理,与绿色化学的理念相悖。我们在金属钯催化下,经C-H活化反应,在2-芳基吡啶上引入了羰基官能团,为芳酮化合物的合成提供了新路径。从合成学的角度来看,通过C-H键的断裂,直接将羰基引入芳烃,不仅是对芳酮合成来讲是一个更为环境友好的方法,而且更是对传统的傅克酰基化反应在区域选择性上的有效补充。
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