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在有机合成化学中,醇的氧化反应有着重要的应用。三价碘化合物作为一种易制备、反应温和、环境友好、选择性高的氧化剂,被广泛应用于醇的氧化反应中。本文研究了三价碘化合物/TEMPO体系中醇的氧化反应。实验发现以4-OH-TEMPO作为催化剂,PhI(OAc)2作为氧化剂,能够将4-硝基苯甲醇氧化为4-硝基苯甲醛。经过条件优化,得出在PhI(OAc)2/TEMPO体系中,4-硝基苯甲醇氧化为4-硝基苯甲醛的优化条件为：以AcOH为溶剂,PhI(OAc)2和TEMPO的用量分别为底物物质的量的1.1倍和10%,室温反应2h。4-硝基苯甲醇的转化率达到99%,4-硝基苯甲醛的分离收率达93%以上。在此基础上,对反应底物进行了拓展,发现该体系能够高选择性地将苄醇、烯丙醇、环烷醇、杂环醇、脂肪醇等在内的多种类型的醇氧化成相应的醛,反应有很高的化学选择性,各类醇的氧化均未检测到酸的生成。采用将聚苯乙烯树脂先碘化再酰化的方法,制得负载型二乙酰氧基碘苯(PS-DIB)。4-OH-TEMPO与1,4-二溴丁烷反应生成4-溴丁氧基-2,2,6,6-四甲基-1-氧哌啶醇,再与N-甲基咪唑发生季铵化反应,生成的溴化季铵盐与四氟硼酸钠进行离子交换制得氟硼酸型2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇负载离子液体TEMPO-IL。室温下,以离子液体1-甲基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐([bmim][BF4])为溶剂,PS-DIB为氧化剂,TEMPO-IL为催化剂,协同氧化各类伯醇、仲醇为相应的醛、酮,实现了氧化剂、催化剂和溶剂的回收循环使用,使反应更加经济、环保。进一步研究了在甲醇和O.5mol·L-1 HBr溶液(2：1)的混合溶剂中,PhIO/KBr体系氧化苯甲醇为苯甲酸甲酯,氧化剂PhIO和活化剂KBr的用量分别为底物物质的量的3.5倍和1.0倍,室温下磁力搅拌反应6h,苯甲醇可定量转化,氧化产物苯甲酸甲酯的分离收率达90%以上。在此基础上,对反应底物进行拓展,发现PhIO/KBr体系可以将苯甲醇或对位连有吸电基的苄醇氧化成相应的甲酯。