基于氧化吡啶、苯并咪唑类有机配体的配位聚合物的合成及性质研究

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配位聚合物的合成与性质研究是目前自组装化学领域的研究热点。超分子自组装是分子通过分子间相互作用自行聚集,形成有序结构的聚集体现象,它往往表现出单个分子或低级分子聚集体所不具有的特性与功能。在本文中,我们设计合成了一系列氧化吡啶配体、苯并咪唑配体,并将其与过渡金属进行自组装,都得到了13例结构新颖,性质优良的配位聚合物,利用粉末衍射、X-射线单晶衍射、红外及热重进行表征,并对其中具有代表性的配位聚合物进行了催化性质的研究。Ⅰ.利用本研究组内原有的两例以吡啶为端基的氧化吡啶桥连有机配体,将其与过渡金属进行自组装,得到了5例结构新颖的配位聚合物。其中有4例配位聚合物中氧化吡啶集团上的氧原子没有与金属发生配位,因此利用氧化吡啶Lewis碱的性质来催化Knoevenagel缩合反应。作为异相催化剂,其可被重复利用5次,有着较高的催化效率和选择性。Ⅱ将羧酸基团引入到氧化吡啶类有机配体中,在溶剂热的条件下,与过渡金属进行自组装,得到了4例结构新颖且稳定的配位聚合物,将参与配位的溶剂DMF分子与其他功能化的小分子交换,期待其用于氨基酸的识别。Ⅲ设计合成一系列苯并咪唑类的有机配体,与过渡金属自组装之后,得到了4例结构新颖的配位聚合物。在自组装的过程中,配体发生了碳碳键的断裂,并证明碳碳键断裂之后的产物。
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