席夫碱型高分子液晶冠醚的合成与表征

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本论文主要内容有三部分: 对液晶和冠醚化合物的基本概念、分类、合成方法和表征方法作了简要的介绍,并着重说明了液晶冠醚的最新进展,进而阐述了我们的研究思路。 二.单体的合成与表征 从基础有机原料开始,合成了二苯并—14—冠—4、二苯并—18—冠—6、二苯并—15—冠—5及其二硝基、二氨基衍生物。通过NMR、IR、元素分析等手段对其结构进行了表征,对合成过程中出现的问题进行了讨论和解决,优化的合成方法。通过1H-NMR、13C-NMR和分子力学计算法研究了二氨基二苯并冠醚异构体的空间立体结构。合成了另一种单体二醛化合物,通过1HNMR、IR、元素分析等手段对其结构进行了表征。 三.Schiff碱型高分子液晶冠醚的合成与表征 从分子设计出发,设计了三类新的席夫碱型高分子液晶冠醚,根据分子中冠醚环的种类以及聚合物分子链构型的不同分为六个系列,共30个聚合物。以二氨基二苯并冠醚和二醛类化合物为单体,通过低温溶液聚合法合成了中等分子量的Schiff碱型液晶高分子。结构式如下所示: (A)系列Ⅰ和系列Ⅱ聚合物(含二苯并—14—冠—4的聚合物) (B)系列Ⅲ和系列Ⅳ聚合物(含二苯并—18—冠—6的聚合物) [QO 口口口口L.————。口八^旦。y。八 H ===N、_l\l\_-N=C--We /HOC(CH。)fort IkCfor u儿:问-Zi回*:问-心回uD。:*-oi卜*:*-@ ==N-_l\l\__e=C---- f-HCpe 回*D. ==N._歹\I\_l 11 11“””11.O O。 lha ;*-O n Hw ;\- H八 11"_八 [I l——飞XY——一N==*一一(在一一OC(CH,)。CO一人’HC宁于 冈w一*-二【瞩0人:*-4;回Dw一*-瓦瞩DV一*-回 ==N-Mol \l fW; l——飞 x 厂——一oCed rHCpe 回Iw.K)系列V和系列VI聚合物(含二苯并一15一冠一5的聚合物) I__OO IMAs人 X 汀d一\H 厂目\IIJI 厂目\HD == Nry匕”xirtN“C’( 人OC(CH,)。CO一人 人一C齐二 回人:*-二;回wb:*吕4;回w。:*-历回VdZ*-巴 回*D.:*曰二;回w**曰4I回w**曰句回V**曰巴 DMbodHi-nHNryHI ==N----- ILX“:1~ t--m“Crt k-C4= Pv. PVIt 其化学结构经’H.NMR、IR和 GPC表征,利用偏光显微镜、DSC、TG和 WAXD对其热力学性能和液晶性作了研究。根据实验结果发现: (1)优化了二苯并一14一冠一4、二苯并一18一冠一6、二苯并一历一冠一5的合成方法,并首次合成了二术并一14一冠一4及二苯并一历一冠一5的二硝基、二氨基衍生物。(2)通过*-NMR。13C-NMR和分子力学计算法研究了。is-DAmD814C4和 trans-DAmDB14C4的主间立体结构。发现*-DAmDB14C4和 trans-DAmDB 14C4的 IHNMR谱图有明显区别,其立 2体结构分别近似属于 Ci和 CS群。(3)聚合物除Plla外都能形成液晶态,聚合物PIVc和PIVd能形成近晶相,其余的聚合物形成向列相.在液晶态呈现丝状和纹影织构,纹影织构的低阶向错和高阶向错共存。(4)聚合物液晶态丝状和纹影织构均可经降温在室温下长瑚保存。 (5)通过 GPC测得的含柔性间隔基聚合物的分子量在 10000以上,说明聚合方法是可行的。(6)在聚合物中,冠醚环的构象不同于相对应的小分于冠醚环的构象。两个苯环发生了相对扭曲,夹角变大,冠醚环变得舒展。 门)冠醚环和柔性间隔基对聚合物的热力学性能和液晶性能的影响是复杂的。随柔性间隔基K度的增加,玻璃化转变温度卜降,但柔性间隔基对熔点的影响是无规律的。 (8)聚合物5%热失重温度都在285C以上。
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