柠檬酸湿法浸出废铅膏低温焙烧制备超细铅粉

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废铅酸蓄电池铅膏的传统火法回收中会产生SO2和挥发性铅尘等二次污染。传统铅粉制备工艺能耗较高。超细铅粉是制备高性能铅酸蓄电池的一个发展方向,但是其制备原料成本较高。针对以上问题,本论文研究了由柠檬酸湿法浸出废铅酸电池铅膏,得到前驱物柠檬酸铅,再低温焙烧制备超细铅粉的新工艺。重点开展焙烧实验及铅粉的制备和表征,主要内容包括以下三部分:1、废铅膏湿法浸出制备三种柠檬酸铅在柠檬酸-柠檬酸钠浸出体系中,采用前期最优浸出条件,得到了呈四边形薄片状的柠檬酸铅Pb(C6H6O7) H2O。在乙酸-柠檬酸钠浸出体系中,得到了两种柠檬酸铅:柱状Pb3(C6H5O72.3H2O和薄鳞片状Pb3(C6H5O72.4.4H2O。2、柠檬酸铅低温焙烧制备超细铅粉的热分解机理研究针对三种柠檬酸铅,采用管式气氛炉焙烧,运用TG-DTA、FT-IR、XRD和SEM等手段表征,分别探讨了柠檬酸铅在氮气和空气气氛下的热分解机理。实验结果表明:在流动的氮气气氛中,三种柠檬酸铅的稳定焙烧产物均是由β-PbO(主晶相)、Pb及无定形碳组成。在静态空气气氛中,三种柠檬酸铅的热分解行为可分为热解和氧化两个过程:在350℃以前主要为热解,此过程与氮气气氛下的热解相似,但伴随有少量氧化反应;在350℃以后,主要为无定形碳的氧化燃烧。柠檬酸铅在空气中的热分解反应很快,焙烧产物由β-PbO(主晶相),α-PbO和Pb组成。不同柠檬酸铅得到的铅粉形貌不同,有碎片状、多孔柱状和球状粒径均在100500nm。采用循环伏安法初步测试了铅粉的电化学性能,自制超细铅粉均具有较好的氧化还原可逆性以及循环稳定性。3、柠檬酸铅流态化焙烧方法的初步探讨根据柠檬酸铅颗粒的物理性质,设计了冷态流化床反应器,并初步探讨了柠檬酸铅粉体的流化性能,实验得出在床径为50mm,侧孔型风帽分布板开孔率为1.68%,室温空气(6℃、湿度65%)流速为2.7m3/h时,柱状柠檬酸铅Pb3(C6H5O72.3H2O粉体进入稀相流化床状态,此时流化效果较好,这为选择循环流化床实现柠檬酸铅的均匀流化焙烧提供了实验依据。本论文开展的研究初步探明了柠檬酸湿法浸出废铅膏,低温焙烧制备超细铅粉的可行性,为废铅酸蓄电池清洁回收新工艺提供了技术支撑。
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