论文部分内容阅读
醇选择氧化反应在氧化反应中占有非常重要的地位,一些重要的化工产品和化工中间体都是通过醇选择氧化所得。苯甲醇部分氧化产物-苯甲醛,是一种重要的中间体和精细化工原料,广泛应用于染料、医药、农药等领域中。本论文以过渡金属离子钼高度隔离或高分散地负载到载体SiO2上,分别在液固相和气固相中进行苯甲醇氧化反应,通过ESR、UV-vis、FI-IR和BET等表征手段对该催化剂进行了深入研究,本工作的主要实验结果如下:1 Mo/SiO2催化剂对苯甲醇的氧化反应有一定的活性。催化剂的活性和苯甲醛的选择性是由高度隔离的钼离子引起的。高度隔离的钼离子生成的主要是目标产物苯甲醛;而聚合的钼离子上生成的主要是副产物。2在液固相反应体系中,当钼负载量为0.00936%wt时,采用离子注入法（IBI）和浸渍法（IM）制备的Mo/SiO2催化剂对苯甲醛的选择性均为100%。而负载量高于0.1%的Mo/SiO2（IM）催化剂苯甲醛的选择性下降,低于70%。3在气固相反应体系中,最适宜的反应条件为:反应温度673K,总流速40 mL/min,O2:He =1:5。以Mo/SiO2（IBI）为催化剂的反应体系中,苯甲醇的转化率为28.3%,苯甲醛的选择性为90.3%。与Mo/SiO2（IBI）相同的负载量,以Mo/SiO2（IM）为催化剂的反应体系中,苯甲醇的转化率为25.7%,苯甲醛的选择性为63.5%。在浸渍法中,负载量为0.05%的Mo/SiO2催化剂有最高的反应活性,苯甲醇的转化率高达58.8%,苯甲醛的选择性为86.2%。4对于制备的高度隔离催化剂,离子注入法制备的催化剂和浸渍法制备的催化剂都表现出良好的再生性。结果表明催化剂活化后其第二、三次反应苯甲醇的转化率和苯甲醛的选择性都没有降低,反而表现出一定的更优性,尤其是苯甲醛的选择性。