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多核金属簇基配合物由于其令人惊叹的结构和性质,近年来在无机化学,固体物理学和材料学等多个领域里都备受关注,对于配合物的组装过程和固液结构性质的研究近年来引起化学家们的极大兴趣。本文主要研究了以3-烷氧基水杨醛希夫碱为配体合成的一系列碟状锰基配合物的性质,并用磁性,电喷雾质谱等表征手段对其氧化过程进行了跟踪。另一方面笔者以电喷雾质谱为探针,在反应母液中跟踪了一例正八面体笼状六核Co(Ⅱ)簇的组装过程。全文共分三章,主要内容如下。第一章为前言,着重介绍了电喷雾质谱应用在跟踪簇基配合物组装过程中的意义及研究进展。讨论了锰由于其多种氧化态使得锰基簇合物相比于钴镍等其他过渡金属有无法比拟的灵活性。介绍了本课题的选题背景,并陈述了目前研究工作所取得的进展。第二章通过3-烷氧基水杨醛希夫碱为配体,合成了4种以μ3-CH3O-为桥基的碟状锰基七核簇合物：[Mn7(immp)6(CH3O)6]-2Cl·2H2O(1),[Mn7(eimp)6(CH3O)6]-2Cl-4H2O(2),[Mn7(einp)6(CH3O)6]-2ClO4(3),[Mn7(mmimp)6(CH30)6]-2C104-8H20(4).这一系列[Mn7]化合物会在空气中被缓慢的氧化,而晶体的颜色会由黄色变为黑色,笔者利用粉末衍射,紫外光谱,磁性和电喷雾质谱等手段对这一过程进行了跟踪,其常温下XmT从30cm3K/mol降低到了27cm3K/mol,约200h后不再变化,达到氧化终点,证实了体系中Mn(Ⅱ)的氧化过程。通过氧化前后质谱峰强度的变化以及粉末衍射、红外光谱等表征推测氧化后配体与主体框架没有变化,而是核心桥μ3-CH3O变为μ3-O2-使得整体电荷和框架保持不变。第三章笔者在本课题组前期工作的基础上,针对一例正八面体笼状六核Co(Ⅱ)簇NHEt3[Co6(phen-dica)6Cl]·MeOH·3H2O的组装过程进行了研究。主要以电喷雾质谱为探针,非常直观的跟踪到了化合物5组装过程中母液成分的变化。该过程中配体phen-diox在溶剂热条件下逐步发生原位氧化反应,配体上的两个肟基被氧化为羧基,使得其配位能力大大增强,在高温高压的反应条件下,与Co一步步的配位生成[NaH2Co2(phen-diox)2(phen-hmca)Cl2(CH3OH)(H20)]-,[HCo3(phen-hmca)3Cl2(CH30)(CH30H)4(H2O)3]-,[HCo4(phen-hmca)(phen-dica)3Cl2(CH3OH)(H2O)3]-,[HCo5(phen-dica)5Cl2(CH3OH)5]-等一些列离子片段,这些片段最终拼接成稳定的六核钴(Ⅱ)簇。我们利用电喷雾质谱,观察到了这个配体发生原位反应并逐步被氧化以及该簇类化合物组装的全过程。