镍络合物的固载化及其在硅氢加成中的应用

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有机硅化合物及其制得的有机硅材料,品种众多,性能优异,并已在工农业生产、新兴技术、国防军工、医疗卫生以及人们的日常生活中获得广泛的应用。硅氢加成反应是制备有机硅化合物的常用手段。目前工业上广泛使用的催化体系为铂系金属的配合物和附载体,虽然这些催化剂活性和选择性都较高,但价格昂贵而且回收困难,因此找到一种活性和选择性都较好,而且价格便宜易于回收的催化剂尤为重要。 本论文首先以氯甲基聚苯乙烯和环戊二烯为主要原料,将环戊二烯键连到聚苯乙烯上得到聚合物?-CH<,2>C<,5>H<,5>,然后使用强碱使聚合物?-CH<,2>C<,5>H<,5>失去一个H<+>形成?-CH<,2>C<,5>H<,4><->M<+>,最后让?-CH<,2>C<,5>H<,4><->M<+>和镍的络合物Ni(PPh<,3>)<,2>Cl<,2>反应得到多相催化剂?-CH<,2>C<,5>H<,4>NiPPh<,3>Cl。 我们将这种多相催化剂应用到烯烃和三氯硅烷的硅氢加成反应中,结果表明多相催化剂?-CH<,2>C<,5>H<,4>NiPPh<,3>Cl催化丙烯酸甲酯和三氯硅烷的硅氢加成反应效果是最好的,在353K下反应6h转化率为81.0%,选择性为100%,而且此催化剂具有很好的重复利用性,当循环五三次催化剂的活性和选择性变化都较小。考虑到有机-无机杂化介孔材料兼有有机和无机材料的很多优良性能,我们尝试着用合成多相催化剂?-CH<,2>C<,5>H<,4>NiPPh<,3>Cl的方法来合成有机-无机杂化介孔材料支载的镍络合物PMO-C<,5>H<,4>NiPPh<,3>Cl,并将它应用到丙烯酸甲酯和三氯硅烷的硅氢加成反应中。 本实验首次将镍络合物C<,5>H<,5>NiPPh<,3>Cl固载化,所用的固载化方法不仅简单,而且所用原料价格较廉,尤为重要的是所得多相催化剂?-CH<,2>C<,5>H<,4>NiPPh<,3>Cl不仅活性和选择性都较高,而且还可以多次重复利用。
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