本论文对金属转移反应与Heck反应的研究进展作了较详细的文献总结，在此基础上，利用手性和非手性二茂铁亚胺环钯化合物进行了两方面的研究。 一、手性二茂铁亚胺环钯化合物在金属转移反应中的应用 合成了一系列手性二茂铁亚胺环钯化合物，研究了它们的金属转移反应，通过金属转移反应，首次得到一系列手性二茂铁亚胺环锡化合物，通过X-射线衍射晶体结构测定等方法确定了它们的绝对构型，并经CD谱确证。 1．以L-亮氨酸为手性助剂拆分得到光学纯的二茂铁亚胺环钯化合物(Sp，Sp)-1(Scheme 1)，将其溶于二甲苯中，与过量的金属锡粉反应得到新型的手性二茂铁亚胺环锡化合物(Sp，Sp)-2，该化合物在空气中稳定(Scheme 2)。 g y yi 13 0 HwH”XIAO－ CH3 《SPSP卜呕（sP，SP卜二 A．r尸－＊H3C6H4（句，尸－＊（6H4（N，一0＊H3C6H4（d m－CIC6H’（0，o－CHsCeH’（可，m－CHsCeH’（O Scheme 2 2OP，印卜二经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱鉴定，并测定了它们的比旋光度。为了确定二茂铁亚胺环锡化合物的绝对构型，测定了诣P］SP卜Zd的单晶结构，从单晶结构和晶胞图可以看出，侣P，SP卜Zd的茂环部分为S构型，这说明环铅化合物通过金属转移反应转化为环锡化合物过程中‘茂环部分的构型保持。＊D谱也证明相同构型的二茂铁亚胺环铅、环汞和环锡化合物有相似的 cotton曲线。单晶结构数据显示，N—Sn之间的距离分别为 0．2521urn［N（1）－Sn（l）］和 0．2497urn［N（2）－Sn（l）］，远刁于 N，Sn的范德华半径之和N．3 6n叫，证实氮原子和锡原子之间存在有分子内配位。结果表明，通过金属转移反应合成新型的手性二茂铁亚胺环锡化合物，方法简便，茂环部分平面手性保持，是一种制备此类手性有机金属化合物的很好的方法。【 二、二茂铁亚胺环铂化合物在Heck反应中的应用1 1．合成了 9种二茂铁亚胺环铅化合物归cheme 3），考察了它们在碘代苯 N ／1 ＼＼ RIR二D－CH、X。C 瞩 R·－oCH3，X’CI ＊问～一h4——K 2 R二 o－CH、X．l 巴 R·m－C，X二 C 1－9 Scheme 3 和丙烯酸乙酯偶联中的催化效果，发现取代基对催化剂活性影响不大，二Z茂铁亚胺环铝化合物 1｛都可用于催化 Heck反应＊cheme 4卜 i 厂2SR H、H＿＿。一OL LJ Phl＋＼＿／ oat，b8S6 Fll＼／11 R＝COZEt；COZBU，COZM6，Ph，CONHZ，CN 工一般认为 Heck反应适合在极性溶剂如 DMF价电常数 36．71，偶极 矩 12．88，hp 152叩）等中进行，我们发现极性较小的溶剂 1，4－二氧六环价电 常数2209，偶极矩1．50hp 101T）对二茂铁亚胺环铅化合物催化的Heck 反应同样适合。 基澳化物和氯化物与带有活化基团烯烃之间的偶联反应中的催化效果， 现二茂铁亚胺环铅化合物2可用于催化碘代苯和多种带有活化基团的苯 基澳化物和苯基氯化物的 Heck反应pcheme 5X 。1．．／ev－ （－AIM．＼－／”“rtgL，od56 Hry 11 X。1．Br，CI R”H．m－NQZ，p－NUZ．p－UHU，p－U口H3 R’2＊qEt，＊oZBU．c口ZM一，＊h，＊＊＊HZ．＊N ，一、－，／。0、。——。卜卜L二in口十J二卜h刁F 且！且琶且“互”y曰H土 厂币仰A半一一一nhq．d h＋6 ＿．＿＿．一、＿．；。、。vv———＿卜1199＊卜7卜个uH月