贵金属纳米晶的电置换腐蚀、合金形貌调控与性能研究

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本文以不同形貌的贵金属纳米晶的电置换反应腐蚀为主要研究对象,采用相对活泼的贵金属离子(如AuCl4-1等)在适宜温度下置换活泼性相对较弱的零价纳米晶(如Ag纳米晶),并对产生合金纳米晶的形貌、组分进行调控,对其因表面粗糙度及表面微纳结构演变引起的表面等离子体共振(SPR)效应方面的应用,如表面增强拉曼散射(SERS),以及纳米晶组装薄膜增强的导电性能,生物细胞黏附性能进行了详细地探索。主要取得的成果及创新点如下:1.利用热溶剂法制备Ag单晶纳米片,通过在柔性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底上大面积组装成膜,表面改性,使薄膜的导电性能达到112Ω/cm。通过电置换反应(Galvanic replacement reaction),用氯金酸(HAuCl4)溶液对Ag纳米片组装薄膜进行腐蚀,得到表面粗糙的Au-Ag合金纳米片组装薄膜,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、透射电子显微镜(TEM)、扫描透射电子显微镜(STEM)元素分析等测试手段,验证Au-Ag合金纳米片的合成以及组份的可控性。通过I-V曲线测试证明Au-Ag合金纳米片组装薄膜的导电性(10.2Ω/cm)比Ag纳米片组装薄膜有明显增强。由于增强的表面粗糙度,此种薄膜可以作为高灵敏度的SERS基底,痕量(10 nM)检测、区分三硝基甲苯(TNT)、环三亚甲基三硝胺(RDX)两种有机炸药,并利用原位转化得到的Au-Ag合金纳米片组装薄膜粗糙的表面对小鼠胚胎成纤维细胞(NIH 3T3细胞)进行培养,发现此种微纳结构可控的薄膜材料在细胞黏附方面的应用价值。2.利用水相溶液中葡萄糖还原氯化铜(CuCl2)的方法制备不同形貌的Cu纳米晶。利用硝酸银(AgNO3)溶液对Cu纳米颗粒进行腐蚀,得到表面粗糙的Ag-Cu合金纳米颗粒。通过改变反应温度,Ag+的浓度以及配体的浓度、种类等条件,调控Cu纳米颗粒的腐蚀程度与合金纳米颗粒的组分。通过紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、XRD、能谱仪(EDS)对产物进行表征,证实Ag-Cu合金纳米颗粒的形成,通过TEM、SEM测试探索Ag-Cu合金纳米颗粒的形貌演变。
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