微乳电动毛细管色谱用于农药分析研究

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本论文主要探讨微乳电动毛细管色谱在分离强疏水性化合物--菊酯类农药方面的应用研究。   微乳电动毛细管色谱(Microemulsion Electro Kinetic Chromatography,MEEKC)是近年来得到广泛应用的一种新的毛细管电泳分离模式。微乳是由不溶的液体(或称为油滴)被表面活性剂包裹形成纳米大小的、分散的、均匀的溶液体系。在MEEKC中,由于表面活性剂(一般常用的阴离子表面活性剂为十二烷基硫酸钠,SDS;阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵,CTAB)和助表面活性剂(一般为短链的醇,如,正丁醇)的存在,使油相和水相之间的表面张力趋于0,从而使体系稳定。MEEKC分离是根据溶质的疏水性和电泳淌度两者来分离的,与毛细管胶束电动色谱(micellar electrokinetic capillarychromatography,MECC)的分离原理十分相似;但MEEKC更适于疏水性物质的分离。   氯氰菊酯是拟除虫菊酯类杀虫剂,强疏水性有机农药,高效中等毒性,由于它的杀虫活性高,在作物上的残留量低,因此在农业中应用广泛,日常中用的多数农药都是这菊酯类农药的微乳体系,通常是几种菊酯类农药的混合体系。氯氰菊酯共有8种异构体,分别为:一对低效顺式,一对低效反式,一对高效顺式,一对高效反式。各种异构体之间的药效差异较大,且不同方法生产的氯氰菊酯,其异构体的比例不同。因此对氯氰菊酯异构体的分离显得尤为必要。拆分顺、反氯氰菊酯对映体,以往多用色谱法;用微乳毛细管电泳(MEEKC)对上述样品进行手性分离还未见报道。   本研究首次用β-环糊精添加的微乳电动毛细管色谱,分别在12、8分钟内完成了顺式、反式氯氰菊酯对映体的手性拆分。详细讨论了微乳体系的组成及浓度、β-环糊精浓度及乙醇含量对手性拆分的影响;发现在较低浓度的SDS微乳体系中,不仅能施加高分离电压(28kV),使手性分离快速、高效,而且也能获得高的分析重现性(RSD<2.5%);全文对手性识别机理进行了初步的探讨。
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