基于聚合离子液体杂多酸复合物乳液体系的构筑及其在催化脱硫中的应用

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Pickering乳液是由于固体颗粒的作用使互不相溶的两相中的一相以液滴的形式均匀的分散在另一相中形成的乳液。Pickering乳液具有两相接触面大、催化剂分离简单等特点,常用于食品、生物医学、化妆品等领域。其中固体颗粒不仅具有乳化的功能,还可以负载一些功能性的物质,进而作为Pickering乳化剂稳定Pickering乳液。杂多酸是具有酸催化功能的物质,利用离子液体负载杂多酸而形成的聚合离子液体杂多酸复合物,具有良好的界面活性,可作为乳液中的乳化剂使用,这样实现了乳化和酸催化双功能,能够应用于乳液中的酸催化反应。因此,基于Pickering乳液,在界面上考察杂多酸的酸催化性能是一个值得研究的课题。本文采用磺酸基的咪唑基聚合离子液体和杂多酸通过静电吸引形成聚合离子液体杂多酸盐,将其作为乳化剂乳化模拟油品形成Pickering乳液,从而进行界面催化氧化脱硫的研究。具体研究内容如下:1.聚合离子液体磷钼酸盐的制备及其乳化性能的研究。首先合成聚1-乙烯基-3-丙烷磺酸基咪唑,将其与磷钼酸进行静电络合,得到了聚1-乙烯基-3-丙烷磺酸基咪唑磷钼酸盐,利用红外光谱、Zeta电位、光学显微镜和扫描电镜等手段对其表面性质和乳化性能进行了分析。实验结果表明,当聚合离子液体单体与磷钼酸的摩尔比例控制在4:1时,制备的聚合离子液体磷钼酸盐可以作为乳化剂乳化水-甲苯体系,并形成稳定的水包油型的Pickering乳液。乳液显示出一定的酸性,且具有pH敏锐性,不能在中性和碱性条件下保持稳定。通过乳化水-石蜡体系研究了聚合离子液体磷钼酸乳化剂在乳液界面的微观形貌,随着聚合离子液体单体与磷钼酸的摩尔比逐渐降低,乳化剂在其表面呈现从丝拉薄片状态到薄片层层堆积状态的变化。2.聚合离子液体磷钨酸盐的制备及其催化氧化模型油的脱硫研究。首先合成聚1-乙烯基-3-丙烷磺酸基咪唑磷钨酸盐,将其作为乳化剂乳化主要以正庚烷为油相形成的模型油-水体系,形成水包油型的Pickering乳液。利用聚合离子液体单体和磷钨酸的摩尔比例为1:1时形成的聚1-乙烯基-3-丙烷磺酸基咪唑磷钨酸盐作为乳化剂,乳化模型油-水体系。在此体系中由于将磷钨酸带到了界面上,利用其催化性能,考察了该乳液的脱硫效果。实验结果表明在60℃、H2O2和硫的质量比为160的条件下反应6 h,脱硫效果最佳,脱硫率可达98.8%。催化剂通过离心便可以分离,且循环使用6次后性能不明显下降。
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