新型水杨醛类酰腙席夫碱及其铕、铽配合物的合成与性能研究

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酰腙因同时含有甲亚胺基(C=N)和羰基(C=0)而具有极强的配位能力,被广泛用作螯合剂、分析试剂。本文设计合成了两系列8个新型水杨醛类酰腙席夫碱,并用核磁、质谱、元素分析、紫外、红外等手段对它们的结构进行了表征,以其为配体分别制备了相应的铕、铽配合物,并通过元素分析、EDTA配位滴定、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱及热重分析等手段对它们的结构进行了表征,研宄了目标配合物的发光性能和电化学性能,探讨了目标化合物结构与其配合物性能之间的构效关系。其主要工作如下:(1)以水杨酸甲酯和水杨醛为起始原料合成了中间体水杨醛缩水杨酰腙,然后将其与以取代苯胺为原料制备的乙酰苯胺衍生物反应合成出了一系列以乙酰苯胺为末端基的水杨醛缩水杨酰腙衍生物,并以其为配体分别制备了相应的铕、铽配合物。采用荧光光谱研宄了对水杨醛缩水杨酰腙衍生物的目标稀土配合物的的荧光性能,并通过参比法计算了目标稀土配合物的荧光量子产率,结果表明:该系列目标稀土配合物均发射出中心稀土离子的特征荧光,并且含吸电子基的目标化合物的铕配合物的荧光强度和荧光量子产率减小,含供电子基的目标化合物的铕配合物的荧光强度及荧光量子产率增大,目标铽配合物则与之相反。另外采用循环伏安法研宄了目标稀土配合物的电化学性能,研宄表明:含供电子基的目标稀土配合物的HOMO能级和LUMO能级均升高,而含吸电子基的目标稀土配合物的HOMO能级和LUMO能级均降低。(2)以异烟酸和水杨醛为起始原料合成了中间体水杨醛缩异烟酰腙,然后将其与以取代苯胺为原料制备的乙酰苯胺衍生物反应合成出了一系列以乙酰苯胺为末端基的水杨醛缩异烟酰腙衍生物,并以其为配体分别制备了相应的铕、铽配合物。采用荧光光谱研宄了水杨醛缩异烟酰腙衍生物的目标稀土配合物的荧光性能,并通过参比法计算了目标稀土配合物的荧光量子产率,分析表明:该系列目标稀土配合物均发射出中心稀土离子的特征荧光,并且含吸电子基的目标铕配合物的荧光强度和荧光量子产率减小,含供电子基的目标铕配合物的荧光强度及荧光量子产率增大,目标铽配合物则与之相反。另外采用循环伏安法研宄了目标稀土配合物的电化学性能,研宄表明:含供电子基的目标稀土配合物的HOMO能级和LUMO能级均升高,而含吸电子基的目标稀土配合物的HOMO能级和LUMO能级均降低。
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