层状双金属氢氧化物的可控制备及其环氧树脂复合材料阻燃性能研究

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环氧树脂(EP)具有优异的粘接强度、耐腐蚀性能、固化收缩率低、尺寸稳定性高、易加工成型和成本低廉等优点,被广泛应用于电子电气、土木建筑、航空航天、汽车制造等领域。但普通环氧树脂属于易燃材料,限制了其在高阻燃领域的应用。层状双金属氢氧化物(LDHs)因独特的结构、可调换的成分常用于阻燃EP。但其与环氧树脂相容性差、阻燃效率低,单独添加LDHs难以赋予环氧树脂优异的阻燃性能。本文通过插层改性和界面改性技术,制备了一系列具有优异阻燃性能的改性LDHs,并系统研究了其对环氧树脂的阻燃性能。(1)以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基硫酸钠(DSS)和苯磺酸钠(SBS)为原料,通过共沉淀法制备LDH-DBS、LDH-DS和LDH-BS,研究不同有机改性剂改性LDHs对复合材料阻燃性能的影响。FTIR和EA测试结果证明LDHs制备成功。XRD和TEM表明三种有机改性LDHs的结构有所不同,LDH-DBS和LDH-BS是插层改性LDH,而LDH-DS是DS包覆在LDH片层表面。分散性测试证实LDH-DBS的表面能低,有利于其在EP中分散,而另外两种改性LDHs在水中分散性好,不利于其在EP中分散。燃烧测试表明表明添加为4 wt%的EP/LDH-DBS(0.03)复合材料阻燃性能最好,LOI提升至26.1%,并通过UL-94 V-0等级。与EP相比,其峰值热释放速率、总热释放、总烟释放分别降低了63.9%、21.6%、69.6%,表现出良好阻燃抑烟效果。采用SEM和Raman分析了改性LDHs的阻燃机理,结果表明在复合材料在燃烧过程中,苯磺酸根能促进炭层膨胀,十二烷基磺酸根能促进形成致密的炭层,而十二烷基苯磺酸根具有十二烷基磺酸根和苯磺酸根的优点,促进形成致密膨胀的炭层,并使阻燃剂迁移到基材表面形成松散的陶瓷化热屏蔽层,提升其阻燃性能。(2)为提高阻燃剂的阻燃效率和与EP的相容性,以硝酸钴和2-甲基咪唑为原料,通过界面改性技术制备了LDH-DBS@ZIF-67和LDH-DBS@Co-LDH,XPS、XRD和TEM测试结果表明界面改性成功。燃烧测试结果表明,当界面改性LDHs添加量为2 wt%时,其环氧树脂LOI均有提升,EP/LDH-DBS@Co-LDH可以达到垂直燃烧V-0级,而EP/LDH-DBS@ZIF-67仅能达到V-1级。相比与LDH-DBS@Co-LDH,LDH-DBS@ZIF-67仅对复合材料的峰值热释放速率抑制明显,但LDH-DBS@Co-LDH能大量抑制环氧树脂燃烧过程中的总热释放和总烟释放。采用SEM、Raman和TG-IR研究了复合材料的阻燃机理,结果表明LDH-DBS@Co-LDH在燃烧过程中促进EP生成陶瓷化炭层,抑制有毒和可燃气体的释放,增强了复合材料的阻燃性能。机械性能研究表明,界面改性LDH-DBS可以提升复合材料的储能模量和玻璃化转变温度。
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