论文部分内容阅读
茂金属催化剂具有众多优点，如：高的催化活性、窄的聚合产物分子量分布，优异的催化共聚合的能力等。但在茂金属催化剂被广泛工业化之前，仍然有许多重要的问题急需解决。这些问题有，聚合物产物形态较差、不能用于连续的淤浆聚合和气相聚合工艺，为达到最大的催化剂活性需要大量昂贵的助催化剂MAO等。目前，解决这些问题的有效方法是，将茂金属催化剂负载化。通常，这些载体都是无机化合物，如：SiO2、Al2O3、MgCl2等。然而，无机载体表面酸性会降低茂金属催化剂的催化活性；并且无机载体会在聚合产物中留下大量的灰份。最近，由于聚合物载体具有既不会降低茂金属催化剂的活性，又不会在聚合产物中留下灰份的优异特性，以聚合物为载体的茂金属催化剂已受到日益关注。 超临界流体快速膨胀法（RESS）是一项近十年发展起来的制备超细微粒的新技术。它将溶解有饱和溶质的超临界流体在非常短的时间内(10-8-10-5s)通过一个喷嘴（25-60um）进行减压膨胀，利用强烈的机械扰动以达到极高的过饱和度（约106）和均相成核条件，从而产生纳米至微米级、粒径及形态分布均匀的超细微粒。该方法已经在聚合物微粒和纤维、制备药物微粒、有机材料和无机材料与陶瓷先驱物等方面得到广泛的应用研究，不仅可以制备单组分的形态不同的微粒或纤维，还可以制备双组分的复合微粒。因此，RESS过程可以被用宋制备以聚合物为载体的茂金属催化剂微粒。 本论文主要目的是，以超临界丙烷（C3H8）作溶剂，用超临界流体快速膨胀技术共沉析制备以聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）为载体的茂金属催化剂二氯二茂钛（Cp2TiCl2）微粒。本论文测定了PMMA-C3H8二元体系的溶解度数掘，用溶液模型和经验模型对其进行拟合关联，得到了很好的关联结果。同时测定了PMMA-Cp2TiCl2-C3H8三元体系的溶解度数据，比较了其与二元体系（PMMA-C3H8和Cp2TiCl2-C3H8）溶解度数据的差异。在此基础上，利用RESS过程分别制备了单独的Cp2TiCl2微粒、单独的PMMA微粒，和以PMMA为载体的Cp2TiCl2微粒。考察了不同的操作条件对微粒粒径与形态的影响。 通过不同操作条件的考察和扫描电镜、透射电镜和电子衍射的表征，本实验制备的Cp2TiCl2/PMMA复合微粒不是一种包覆型微粒，而是一种由更小的PMMA和催化剂微粒凝聚在一起的凝聚颗粒。