Raney-Ni催化剂甘油重整制氢研究

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由于近年来生物柴油产量的提高和燃料电池技术的发展,利用甘油催化重整制氢已引起学术界和工业界的高度重视。本文研究了不同重整方法和负载型催化剂对甘油催化重整制氢反应的影响,为低温氢燃料电池的应用作了有益的探索。本文首先研究了Raney-Ni催化甘油蒸气重整反应,考察了常压下不同温度、料液浓度和催化剂装载量等因素对反应的影响。发现在较低温度下,Raney-Ni催化剂对甘油蒸气重整制氢反应有较好的催化活性和催化稳定性。在280℃时,当进料浓度为5wt%、速率为0.5mL/min时,碳转化率和氢气选择性分别可达99.9%和80.69%,同时,CO选择性可维持在相当低的水平,基本达到了燃料电池的使用要求。同时,本文研究了Raney-Ni催化甘油水相重整反应,考察了不同温度、浓度和液体空速等对水相重整反应的影响。发现在亚临界水环境下,Raney-Ni对甘油水相重整反应具有较好的催化作用。在近临界区随着温度的提高H2产率和碳转化率能快速提高,产物气中的CO含量可控制在很低的水平,使其直接用于氢燃料电池成为可能。当温度为350℃,碳转化率可接近100%,氢产率达91.33%。最后,采用等体积浸渍法制备了不同载体:γ-A12O3,La2O3,ZrO2负载的负载型镍基催化剂,考察了载体对甘油蒸气重整制氢反应性能的影响。并通过BET,XRD,SEM等手段对催化剂的结构进行表征。发现催化剂的反应性能与载体的酸碱性质和氧化还原性质有很大关系。在相同条件下,三种Ni基催化剂的H2选择性递增顺序为:γ-Al2O3,Ni/ZrO2和Ni/La2O3。在接近水的临界温度时,Ni/La2O3表现出了极佳的催化活性,能使产物中的CO保持在相当低的水平,而且对甲烷化反应以及对积碳有较好的抑制作用,是一种值得进一步研究的甘油蒸汽催化重整催化剂。
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