论文部分内容阅读
煤气废水是一种水质成分复杂、污染物种类繁多、生物毒性大的高浓度有机废水,具有COD浓度高、可生化性差、水质水量变化大、色度高等特点,是一种极难处理的工业废水。目前,生物法是煤气废水处理的主要方法,采用的工艺主要是活性污泥法,该工艺在处理过程中存在的主要问题是系统运行不稳定、对难降解有机物和NH4+-N去除效果差等。本研究试图通过增加物理化学预处理法、改善生物处理的生化环境、添加固体矿物材料(硅藻土)、改变系统反应器构型及采用臭氧预氧化等方法,强化传统煤气废水生物处理效果。根据煤气废水的水质特征,本文提出:“酸化预处理-强化A/O-BAF-O3-固定化生物活性炭(IBAC)”组合工艺处理煤气废水工艺路线,并开展了长时间的小试和中试实验研究。该工艺较好的解决了煤气废水中毒性物质对NH4+-N和难降解有机物降解的抑制作用,提高了COD和NH4+-N的总体去除效果。强化A/O-BAF生物处理工艺中,第一级好氧单元采用的是普通活性污泥法,在运行中稳定性较差,处理效果不理想,需要采取强化措施。本文采用硅藻土添加剂强化普通活性污泥工艺。由于煤气废水COD和NH4+-N含量高、浓度变化幅度大,本研究采用以颗粒活性炭和沸石为生物载体的生物膜反应器构型作为缺氧池和二级好氧反应器构型,利用其对污染物吸附-生物再生和吸附-脱附原理,提高了COD和NH4+-N的去除效果,减小了出水COD和NH4+-N浓度的变化幅度。煤气废水生物处理出水可生化性较差,而单独采用物理化学法处理成本较高,需要通过化学法预氧化提高废水的可生化性,再接续生物处。本文采用O3-固定化生物活性炭(IBAC)深度处理煤气废水生物处理出水,取得良好效果。煤气废水小试实验结果表明,酸化除油预处理可以有效地去除煤气废水中难生物降解的乳化焦油,改善污泥性状,强化后续生物处理效果;在废水酸化除油过程中添加少量小颗粒矿物材料,可以改善析出有机絮体的结构和密度,加速絮体的沉降,提高沉淀物的脱水率,强化废水处理效果。“强化A/O-BAF”生物处理段在进水COD较高的条件下可以稳定运行,其中一级好氧单元起到至关重要的作用。系统在平均进水COD为2210mg·L-1、NH4+-N含量为244mg·L-1的条件下,COD和NH4+-N去除率分别可达87.6%和80%,提高了常规的煤气废水生物处理功效;减少系统水力停留时间(HRT)后,对系统COD去除率影响不大,但影响NH4+-N去除效果,NH4+-N去除率降为67%。臭氧预氧化可以有效地去除废水的色度,对COD有一定的去除作用,在240mg·L-1的投量下可以提高废水的可生化性;废水O3-IBAC系统对COD去除效果较好,出水平均为87mg·L-1,可以达到废水排放标准对COD的要求;对NH4+-N的去除效果一般,处理出水的NH4+-N平均浓度为45mg·L-1,总去除率为49%。煤气废水生物处理中试实验表明,生物处理系统运行稳定,有机污染物去除效果好。其中,一级好氧单元的挥发酚的去除率可以达到99%,出水一般低于0.5mg·L-1,已达国家一级排放标准,而该单元的COD和总酚的去除效果也很好,分别可达到80%和85%,强于小试实验结果;在进水COD大于2000mg·L-1的条件下,系统总体COD和总酚的去除效果较好,去除率分别为83%和87%;系统COD容积负荷的变化对COD和酚类的去除率影响不大,然而提高负荷后,生物处理反应器中的水温应注意控制;生物处理系统NH4+-N去除效果较差,总去除率为45%左右,低于小试实验结果,其中一级好氧单元NH4+-N去除率降低了22%,二级好氧单元NH4+-N去除率降低了36%,推测主要原因由于曝气生物滤池的操作控制问题引起的。本文通过实验考查了硅藻土添加剂对降解煤气废水微生物活性的强化效果,并研究了其强化机制。实验表明,硅藻土添加剂对微生物的活性具有明显的强化作用,每分钟溶解氧消耗量最高可增加27%左右;通过对比分析添加硅藻土及粉末活性炭对废水COD、挥发酚、pH、总酚和溶解氧浓度的影响特征,认为硅藻土对酚类物质的吸附及固体表面对溶解氧的富集作用是其强化微生物活性的主要机制。色谱-质谱联机(GC-MS)测试结果表明,废水生物处理过程中,有机物种类明显减少。缺氧单元主要去除一些结构复杂的有机物;废水中的有机污染物经过一级好氧单元处理后,大部分的短链烃和结构较简单的酚、酮、羧酸和脂类被降解,而一些结构复杂的杂环烃类和芳香烃类则残留下来;废水经二级好氧单元处理后,有机物种类进一步减少,主要残留下一些芳香酮和芳香酯类化合物。