基于3-吡啶-5-(2-甲氧基苯酚)-1H-1,2,4-三氮唑的3d和4f金属配合物的合成、晶体结构及性质研究

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在过去的几十年中,人们一直对设计和合成新颖的配位聚合物抱有很大的兴趣。然而,如何设计方案实现对合成聚合物进行定向调控仍然是如今面临的巨大挑战。在本论文选用了三个3-(吡啶)-5-(2-甲氧基苯酚)-1H-1,2,4-三氮唑作为配体,分别与3d过渡金属(Co、Ni)和4f稀土金属(Dy、Gd)盐反应,通过控制温度、溶剂,利用溶剂热法合成20个配位化合物。通过红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射、XRD、热重分析方法对配合物进行表征,系统的研究了它们的结构和性质,对部分配合物的磁性进行了研究。全文分为四个部分:第一章:简述了配位聚合物的概念、发展和合成配位聚合物的影响条件;介绍了三氮唑及其衍生物的配合物的研究近况;以及对调控合成稀土簇合物单分子磁体进行了简要介绍。第二章:利用溶剂热法合成了四个基于3-(2-吡啶基)-5-(2-甲氧基苯酚)-1H-1,2,4-三氮唑(2-pmpt)的 钴 配 合 物:Co Ⅲ(2-pmpt)3(1);[Co2(2-pmpt)2]n(2);{[Co8(2-pmpt)4Cl8(H2O)2]·(C2H5OH)2}n(3);Co2(2-pmpt’)2(NO)2(4)。通过 X-单晶衍射分析表明,配合物(1)是一个单核零维结构。配合物(2)是一维的链状结构。配合物(3)是基于八核单元的通过μ2-Cl桥联的一维链状结构。配合物(4)是双核的配体发生硝基化的零维结构。配合物(3)表现出反铁磁交换行为。第三章:合成了五个基于3-(2-吡啶基)-5-(2-甲氧基苯酚)-1H-1,2,4-三氮唑(2-pmpt)的六核稀土簇合物,两个双核簇合物及一对单核手性簇合物:[Dy6(2-pmpt)4(μ3-OH)4(NO3)6(CH3OH)2(H2O)2]·(CH3OH)6(5);[Dy6(2-pmpt)4(OH)4(NO3)6(DMF)4]·(H2O)2(6);[Dy6(2-pmpt)4(H2-pmpt)2(μ3-OH)4(NO3)4(OH)2]·[Dy6(2-pmpt)4(H2-pmpt)2(μ3-OH)4(NO3)2(OH)2]·(NO3)2(C2H3N)2(7);[Gd6(2-pmpt)4(μ3-OH)4(NO3)6(H2O)2]·(C2H5OH)4(H2O)2(8);[Gd6(2-pmpt)4(μ3-OH)4(NO3)4(OH)2(H2O)4](H20)6(9);[Dy2(2-pmpt)2(NO3)4]·(CH3OH)2(10);[Dy2(2-pmpt’)2(CH3CO2)2(NO3)2]·(C2H3N)2(11);[Dy(H2-pmpt’)(H3-pmpt’)(NO3)(H2O)](C2H3N)(R/S)(12)/(13)。通过单晶衍射分析表明,配合物(5)-(9)具有相同通过μ3-OH桥连的六核骨架。配合物(5)和(8)是异质同晶。我们对他们的磁性进行研究,并发现六核镝簇(5),(6),(7)与双核镝簇(10)具有明显的单分子磁体,行为并对他们的磁构关系进行了研究。第四章:通过控制反应条件溶剂热法合成了七个配位聚合物,四个基于配体3-(3-吡啶基)-5-(2-甲氧基苯酚)-1H-1,2,4-三氮唑(3-pmpt):{[Co3(3-pmpt)2Cl2(DMF)2]·(DMF)2}n(14);[Co3(3-pmpt)2Cl2(DMF)2]n(15);{[Co5(3-pmpt)4(HCO2)2(DMF)2]·(H20)4}n(16);{[Ni5(3-pmpt)4(HC02)2(DMF)2]-(H20)4}n(17);三个基于配体3-(4-吡啶基)-5-(2-甲氧基苯酚)-1H-1,2,4-三氮唑(4-pmpt):{[Co3(4-pmpt)2Cl2(DMF)2]·(DMF)}n(18);[Co3(4-pmpt)2Cl2(DMF)2]n(19);{[Co5(4-pmpt)4(HCO2)2(H2O)2]-(H2O)8}n(20)其中(14)和(15),(18)和(19)是两对同质多晶体;(16)和(17)是一对异质同晶;(16)和(20)具有同样的空间群和相似的螺旋连。并对配合物(16)和(20)的磁性进行了研究。
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